求檢出限的4種常用方法

逐夢經(jīng)典 2020-08-18

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確定檢出限的4種方法

目視評價法評估LOD

目視評價法是通過在樣品空白中添加已知濃度的分析物，然后確定能夠可靠檢測出分析物最低濃度值的方法。

即在樣品空白中加入一系列不同濃度的分析物，隨機對每一個濃度點進行約7次的獨立測試，通過繪制陽性(或陰性)結(jié)果百分比與濃度相對應(yīng)的反應(yīng)曲線確定閾值濃度。該方法也可用于定性方法中檢出限的確定。

空白標準偏差法評估LOD

即通過分析大量的樣品空白或加入最低可接受濃度的樣品空白來確定LOD。獨立測試的次數(shù)應(yīng)不少于10次(n≥10)，計算出檢測結(jié)果的標準偏差(S)，計算方法參見表。

樣品空白值的平均值和標準偏差均受樣品基質(zhì)影響，因此最低檢出限也因受樣品基質(zhì)種類的影響而不同。如果利用此條件進行符合性判定時，需要定期用實際檢測數(shù)據(jù)更新精密度數(shù)值。

校準方程的適用范圍評估LOD

如果在LOD或接近LOD的樣品數(shù)據(jù)無法獲得時，可利用校準方程的參數(shù)評估儀器的LOD。如果用空白平均值加上空白的3倍標準偏差，儀器對于空白的響應(yīng)即為校準方程的截距a，儀器響應(yīng)的標準偏差即為校準的標準誤差(Sy/X)。

故可利用方程

此方程可廣泛應(yīng)用于分析化學(xué)。然而由于此方法為外推法，所以當(dāng)濃度接近于預(yù)期的LOD時，結(jié)果就不如由實驗得到的結(jié)果可靠，因此建議分析濃度接近于LOD的樣品，應(yīng)確證在適當(dāng)?shù)母怕氏卤环治鑫锬軌虮粰z測出來。

信噪比法評估LOD

對于定量方法來說，由于儀器分析過程都會有背景噪音，常用的方法就是利用已知低濃度的分析物樣品與空白樣品的測量信號進行比較，確定能夠可靠檢出的最小的濃度。典型的可接受的信噪比是2:1或3:1。

對于定性方法來說，低于臨界濃度時選擇性是不可靠的。該臨界值會隨著試驗條件中的試劑、加標量、基質(zhì)等不同而變化。確定定性方法的LOD時，可以通過往空白樣品中添加幾個不同濃度水平的標液，在每個水平分別隨機檢測10次，記錄檢出結(jié)果(陽性或陰性)，繪制樣品檢出的陽性率(寫)或陰性率(%)對添加濃度的曲線，臨界濃度即為檢測結(jié)果不可靠時的拐點。定性分析中臨界值的確定可參考下表進行。如表示例中，當(dāng)樣品中待測物濃度低于100μg/g時，陽性檢測結(jié)果已經(jīng)不具備100%的可靠性。