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檢出限和定量限

 留在家里 2017-03-15



3倍信噪比是檢出限,10倍信噪比是定量限,這個有必要知道。除此之外,檢出限表示方法能測出該物質(zhì)時的最低濃度。定量限則表示方法能準確定量出該物質(zhì)的最低濃度。

 

具體來講:

檢測限:分析方法在規(guī)定實驗條件下所能檢出被測組分的最低濃度或最低量;

定量限:分析方法可定量測定樣品中待測組分的最低濃度或最低量。

 

※兩者的區(qū)別在于:

檢測限:

檢測限指試樣在確定的實驗條件下,被測物能被檢測出的最低濃度或含量。它是限度檢驗效能指標,無需定量測定,只要指出高于或低于該規(guī)定濃度即可。

非儀器分析目視法:

用已知濃度的被測物,試驗出能被可靠地檢測出的最低濃度或量。

信噪比法:

用于能顯示基線噪音的分析方法(儀器分析方法),將已知低濃度試樣測出的信號與空白樣品測出的信號進行比較,算出能被可靠檢測出的最低濃度或量。一般以信噪比3∶1或2∶1時的相應濃度或注入儀器的量確定檢測限也可采用標準差法:空白值=0時;

①定背景10次以上,求出標準差σ。

②將σ乘以三倍;

③在工作曲線上求出3σ相對應的濃度X,即為方法的檢出值;空白值不等于0;

定量限:

1、指樣品中被測物能被定量測定的最低量,結果應具有一定準確度和精密度要求。

2、常用信噪比法確定定量限,一般以信噪比(S/N)為10∶1時相應的濃度或注入儀器的量進行確定,也可用儀器所測空白背景響應標準差(SD)的10倍為估計值,再經(jīng)試驗確定方法的實際測定下限。

 

方法檢出限和定量限標準做法

 

什么時候需要進行測定?

檢出限(LOD)或定量限(LOQ)的測定通常是在目標物的含量接近于“零”的時候才需要進行測定。當方法應用于所測定的分析物濃度要比定量限大的多時,檢出限與定量限評定就顯的不是非常有必要了。但是對于那些濃度接近于檢出限與定量限的痕量和超痕量測試,常報出“未檢出”時,這時檢出限或定量限對于風險評估或法規(guī)決策則就顯得非常的重要。

 

不同的基體需要獨立評估其檢出限和定量限

 

檢出限(LOD)?

對于大多數(shù)現(xiàn)代的分析方法檢出限(LOD)分為兩個部分,方法檢出限(MDL)和儀器檢出限(IDL)

方法檢出限是在應用在某個具體基體內(nèi)的分析物的測定,可定義分析物質(zhì)能在可靠將分析物測定信號區(qū)別于特定基體背景(噪音)的最低濃度或量。

換句話說,方法檢出限就是方法中測定出大于相關不確定度的最低量(Taylor,1989)。在分析方法檢出限(MDL)時需要靠考慮到所有基體的干擾。

 

方法的檢出限不應與儀器最低響應值相混淆

 

使用信噪比可作為考察儀器性能的一個有用的指標,但不適用于評估方法檢出限。目前大多數(shù)的分析都是利用設備進行分析,但每個設備對于所檢測的分析物的量都會有一定檢出能力。這種檢出能力可用儀器檢出限(IDL)進行表示。儀器檢出限可定義為儀器能將目標物與設備背景相區(qū)別或可靠檢測的最低量(儀器噪音)。隨著靈敏度增加,IDL降低,儀器噪音降低,IDL也降低。

 

可用多種方法確定檢出限,羅列出應用評定檢出限的一些方法

 

1、基于虛擬(visual)評估LOD:

Visual評估可應用于非儀器方法和儀器分析方法,同時也可應用于定性測試方法的評估。

通過在樣品空白中添加已經(jīng)濃度的分析,后評定能夠可靠被檢測出的最低濃度值。

在樣品空白中加入一系列不同濃度的分析物。在每一個濃度點需要進行約7次的獨立測試。各個濃度點的重復性測試應該隨機性。對于定性分析,通過繪制陽性百分比(陰性)與濃度之間的響應曲線,檢查確定哪個濃度閾值是不可靠的。

 

2、空白標準偏差進行評定LOD

通過分析大量的空白進行評定(推薦20個以上)。樣品空白獨立測試的次數(shù)(n大于10以上),以及加入最低可接受濃度的樣品空白測試次數(shù)(n大于10次以上)。LOD的可用樣品空白平均值值加上3標準偏差。(0+3S)

 

3、基于校準曲線的LOD評定

如果LOD數(shù)據(jù)或與LOD相近的數(shù)據(jù)無法得到,則可利用校準曲線的參數(shù)進行評估。用空白加上空白的3倍偏差,儀器對于空白的響應可用方程截距a表示,儀器響應的標準偏差可用校準曲線的標準偏差Sy/x來表示。故可利用方程yLOD=a+3sy/x=a+bxLOD,則xLOD=3sy/x/b.這個方程廣泛應用于分析化學。然而由于這是推斷,當濃度接近于期望LOD時,則所測定的數(shù)據(jù)就會顯得不那么可靠,建議當濃度接近于LOD時,需要證明要在合適的置信區(qū)間內(nèi)能夠被測定出來(可靠的被測定出來)。

 

4、基于信噪比LOD

由于儀器分析過程都會有背景噪音,常用的方法就是利用已經(jīng)低濃度的分析物與空白樣品的測量信號進行比較,確定出能夠可靠測定出的最小的濃度,最典型的可接受的信噪比是2:1或3:1。

 

定量限LOQ

定量限同樣是指檢測限,然而定量限與LOD是有區(qū)別。類似于LOD,LOQ也可以分成兩個部分,方法定量限(MQL)和儀器定量限(IQL)

 

方法定量限可定義為在特定基體中在某一可信度(a certain degree)內(nèi)對分析物能進行可靠確認和定量的最低濃度值。

 

儀器定量限可定義為儀器能夠?qū)Ψ治鑫镞M行可靠確認和定量的最低濃度值。

 

定量限可以用分析物在樣品中的濃度來表示(百分比,ppb)表示。多種慣例采用于LOQ的評估。主要是從其可信性(certainty)考慮(如測試是否基于法規(guī)目的,測試不確定度和可接受準則等),最普遍可接受的是將空白加上10倍的重復標準作為LOQ或3倍的LOD(給出了更大的數(shù))或高于方法確認中使用最低加標的50%作為LOQ.為了使數(shù)據(jù)更加的可信性,LOQ可用10的LOD來表示。在某一特定測試領域其它因素可以應用,那么機構應當將那些現(xiàn)行的因素考慮在內(nèi)。

 

定量限是在特定的基體和方法評估的,不同機構之間或在同個機構內(nèi)由于不同設備、技術和試劑不同而有差異。

 

文章轉(zhuǎn)載于實驗與分析


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