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2023年高考北京化學卷第17題

 當以讀書通世事 2023-09-13

做真題,學化學,帶你暢游化學知識海洋,掌握化學內(nèi)在邏輯規(guī)律,滿分高分不是夢。本題為有機合成大題,涉及有機物命名、官能團、結構簡式、成鍵斷鍵等知識。提取有效信息,與教材知識結合,解答問題。

17.(12分)化合物P是合成抗病毒藥物普拉那韋的原料,其合成路線如下。

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已知:圖片

(1)A中含有羧基,A→B的化學方程式是           

(2)D中含有的官能團是           。

(3)關于D→E的反應:  

圖片的羰基相鄰碳原子上的C-H鍵極性強,易斷裂,原因是         。

②該條件下還可能生成一種副產(chǎn)物,與E互為同分異構體。  該副產(chǎn)物的結構簡式是         。

(4)下列說法正確的是         (填序號)。

a.F存在順反異構體

b.J和K互為同系物

c.在加熱和Cu催化條件下,J不能被O2氧化

(5)L分子中含有兩個六元環(huán)。L的結構簡式是         。

(6)已知:圖片依據(jù)D→E的原理,L和M反應得到了P。M的結構簡式是         

解析解答如下

(1)A含-COOH,剩下的原子組成為-CH2Br,A為CH2BrCOOH,反應為酯化反應,方程式如下:

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(2)通過E的結構和D的分子式,可以判斷D含苯環(huán)(苯基),苯環(huán)有一個含C的取代基。

苯基分子式為C6H5,剩下CHO,組成1個取代基為-CHO,醛基。

(3)①結構決定性質,羰基為強吸電子基團,使其相鄰碳上的電子對偏向羰基碳,使得相鄰碳原子上的C-H鍵極性增強。

②由D→E的反應是加成反應,過程如下圖:

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2-戊酮結構不對稱,1,3號C均為羰基碳(2號)的相鄰C,主產(chǎn)物是1號C及其上的H加成到苯甲醛羰基上;副產(chǎn)物3號C及其上的H加成到苯甲醛羰基上。

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加成過程如下圖:

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副產(chǎn)物結構為:

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(4)E→F,脫去1分子H2O,課本上醇-OH發(fā)生消除,生成碳碳雙鍵。苯環(huán)上的C無H,只能與亞甲基上的H消除,F(xiàn)結構式如下:

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F存在順反異構。a正確。
F→G,碳碳雙鍵加氫,G的結構式如下:
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根據(jù)所給的信息反應,推斷J的結構式如下:

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同系物結構式相差CH2,J有3個O原子,K有4個O原子,不可能是同系物。b錯誤。

J為叔醇,醇羥基相連的C原子上沒有H,不能被氧化為酮。c正確。

ac。

(5)一個六元環(huán)為苯環(huán)。

K堿性水解,酯基水解,再酸化,形成羧基,水解產(chǎn)物結構如下:

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水解產(chǎn)物分子內(nèi)發(fā)生酯化反應,形成另一個六元環(huán)。題目給出K的結構式暗示性很強。L的結構式如下:

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(6)L和M先發(fā)生加成,再消去1分子H2O,得到P。信息給出了烯醇互變,P為烯醇式,互變后為酮式,L的兩個碳氧雙鍵沒有被加成,L兩個碳氧雙鍵之間的亞甲基加成到M上。M含有羰基,被加成。根據(jù)原理,M中羰基直接與苯環(huán)相連,過程中碳骨架不變,取代基為間位,可推出M結構式如下:

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