【2】白酒中甲醇測定  

2）GB/T 5009.48-2003上做不出結(jié)果呢？ http://bbs.foodmate.net/thread-544469-1-1.html

　　求助關(guān)于蒸餾酒測甲醇的測定。根據(jù)附件中的標(biāo)準(zhǔn)我做出來的結(jié)果根本就沒有顯色，我也在網(wǎng)上找了很多資料，其中有個資料表示把試驗中60%乙醇的量從0.5ml改成0.3ml，草酸-硫酸的量從2ml改成0.6ml，我依照做了，雖然是顯色了，但是還是感覺顏色有點(diǎn)不穩(wěn)定，用紫外做標(biāo)曲的時候，R值很難上0.995以上。

       有沒有做過用紫外測定甲醇含量的大俠

1）白酒中甲醇測定方法的注意事項（比色法）

http://bbs.foodmate.net/thread-11576-1-1.html

甲醇系無色透明、具有高度揮發(fā)性的液體，略有酒精味，易與水、醚及大多數(shù)有機(jī)溶劑混溶，其來源為原料和輔料果膠質(zhì)內(nèi)甲基酯分解而成。在以薯干、谷糠、野生植物等為原料時酒中的甲醇含量就較高；而用各種糧食釀造的酒，其甲醇含量就較低。甲醇在人體內(nèi)氧化為甲醛、甲酸，具有很強(qiáng)的毒性，尤其對視神經(jīng)的毒性作用最大。甲醇中毒劑量的個體差異很大，約7－8mL可導(dǎo)致失明，30－40mL可致死。中毒發(fā)生與飲酒后數(shù)小時，主要為消化系統(tǒng)、呼吸系統(tǒng)及神經(jīng)系統(tǒng)的癥狀，嚴(yán)重的病人陷入深度麻醉狀態(tài)，比較明顯地引起視神經(jīng)炎癥，數(shù)日或數(shù)周后失明，視覺損害常難恢復(fù)。

        在GB/T5009.48－2003中白酒中甲醇的檢驗方法采用“氣相色譜法”與“亞硫酸鈉品紅比色法”兩種方相比較氣相色譜法的添加回收率及測定精度均優(yōu)于比色法，氣相色譜法的最低檢出限可達(dá)0.008g/100mL，而比色法只有0.02g/100mL，在比色法中檢驗受到的干擾因素較多，檢驗結(jié)果很不穩(wěn)定，且由于比色法測定的是樣品中甲醛與甲醇的總和，固比色法的檢驗結(jié)果要高于氣相色譜法。

亞硫酸鈉品紅發(fā)的反應(yīng)機(jī)理

氧化        5CH3OH+2KMnO4+4H3PO4=5HCHO+2KH2PO4+2MnHPO4+8H2O

除色        6H2C2O4+2KMnO4+3H2SO4=2MnSO4+K2SO4+10CO2↑+8H2O

                H2C2O4+MnO2+H2SO4=MnSO4+2CO2↑+2H2O

顯色        亞硫酸鈉品紅溶液與甲醛作用后起初生成無色化合物，但接著失去與碳原子結(jié)合的磺酸基分子，而形成醌型化合物，顯蘭紫色.

        該方法在檢測中受到的干擾因素較多，其干擾因素大致可分為以下種：1、試劑因素；2、環(huán)境因素

試劑因素

⑴亞硫酸鈉品紅溶液      亞硫酸鈉品紅溶液宜與冷暗處保存不宜在室溫下長期保存，失效的亞硫酸鈉品紅溶液由于亞硫酸的分解略顯微紅色，（可用此法初步判定是否失效），但是加入過量的亞硫酸鈉會降低顯色的靈敏度．故亞硫酸鈉品紅溶液的使用時間不宜過長.

⑵乙醇濃度的影響        甲醇顯色反應(yīng)的靈敏度與乙醇濃度相關(guān)，乙醇的濃度過高或過低均會導(dǎo)致顯色的靈敏度下降，測定是要確保樣品管與標(biāo)準(zhǔn)管的乙醇濃度一致

⑶無甲醇乙醇的影響       在GB/T5009.48－2003中無甲醇乙醇溶液的制備中其驗證方法是按照操作規(guī)程應(yīng)不顯色，該方法存在有很大弊病，若以目視法作顯色判斷，當(dāng)甲醇濃度很低時肉眼是無法判定是否有色的；若以分光光度計進(jìn)行比較，空白管中的無甲醇乙醇又從何而來！經(jīng)試驗驗證無甲醇乙醇溶液的方法，只能在氣相色譜法中驗證

環(huán)境因素

　　在比色法測定白酒中甲醇含量的方法中，發(fā)色的溫度和時間是決定最終檢測結(jié)果關(guān)鍵，由于溫度的過低或過高都會對結(jié)果帶來相當(dāng)大的影響，

BBS：

a.加入草酸—硫酸后，產(chǎn)生熱量，此時應(yīng)適當(dāng)冷卻降溫后，再加入亞硫酸鈉品紅溶液 ，以免顯色劑分解;

b.甲醇標(biāo)準(zhǔn)曲線: 昨天新做的酒中甲醇，按國標(biāo)法，普析儀器，吸光度為0.001,0.0061,0.0165,0.0259,0.0429,0.0612,0.0886,其中最后一點(diǎn)吸光度有點(diǎn)高，被刪除后R=0.9958,  K=13.25,幫我瞅一下，這個吸光度是否合適，

  第一點(diǎn)是未加甲醇的0號標(biāo)液，是校完零以后測得的結(jié)果，能提供這條曲線大體的吸光度應(yīng)該在多大嗎，我昨晚上又做了次，換了品紅（這次是北京試劑公司出的），吸光度上去了些，0.0002,0.0075,0.0202,0.0397,0.0644,0.0986.0.1350,最后一點(diǎn)有點(diǎn)高，刪除后的R=0。9979，K=9.251,這個斜率怎樣，請?zhí)峁┮恍┚€索，謝謝了.

 我查了維普咨的網(wǎng)站，現(xiàn)在找到原因了，很多值得注意的地方，亞硫酸品紅法測定白酒中甲醇的工作曲線討論:

http://www.cqvip.com/asp/userlink.asp?re=65339;

甲醇（以60度計）,5009.48-2003中說的各項測定結(jié)果要折算成酒精度60度的結(jié)果,請問這個是怎么個折算呢？

結(jié)果=測定值*60/酒度

2)白酒中甲醇含量的測定(GC法)

　　目前，食品類工業(yè)和釀酒發(fā)酵類工業(yè)是我國重要的經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)之一，隨著人民生活水平的逐步提高，人們對白酒的質(zhì)量和品質(zhì)有著更高的要求。國家輕工局頒發(fā)了嚴(yán)格的白酒質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，其中氣相色譜儀檢測白酒中甲醇等已經(jīng)成為白酒生產(chǎn)企業(yè)中產(chǎn)品質(zhì)量控制的必備儀器。當(dāng)今色譜技術(shù)的普及與發(fā)展，以它的高靈敏度，高分離效能，高選擇性和快速分析等多項優(yōu)點(diǎn)，在諸多行業(yè)中得到了極其廣泛的應(yīng)用，起到了不可忽視的作用。

　　2. 原理

　　根據(jù)甲醇組分在DNP填充柱等溫分離分析中，能夠在乙醇峰前流出一個尖峰，其峰面積與甲醇含量具有線性關(guān)系，因此可用內(nèi)標(biāo)法予以定量分析。

　　3. 儀器

　　SP-3420A型氣相色譜儀，配氫火焰離子化檢測器（FID）；BF-2002色譜工作站（北京北分瑞利分析儀器集團(tuán)有限責(zé)任公司）；微量進(jìn)樣器，10μL。

　　4. 試劑

　　4.1 無水甲醇 。

　　4.2 60%乙醇溶液，應(yīng)采用毛細(xì)管氣相色譜法檢驗，確認(rèn)所含甲醇低于1mg/L方可使用。

　　4.3 甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液，3.9g/L 。以色譜純試劑甲醇，用60%乙醇溶液準(zhǔn)確配成體積比為0.5%的標(biāo)樣溶液，濃度為3.9g/L。

　　4.4 乙酸正丁酯內(nèi)標(biāo)溶液，17.6g/L。以分析純試劑乙酸正丁酯（含量不低于99.0%），用60%乙醇溶液配成體積比為2%的內(nèi)標(biāo)溶液。濃度為17.6g/L。

　　5. 操作步驟

　　5.1 色譜條件

　　按SP-34系列儀器使用手冊調(diào)整載氣、空氣、氫氣的流速等色譜條件，并通過試驗選擇最佳操作條件，使甲醇峰形成一個單一尖峰，內(nèi)標(biāo)峰和異戊醇兩峰的峰高分離度達(dá)到100%，色譜柱柱溫以100℃為宜。

　　5.2 校正因子f值的測定

　　準(zhǔn)確吸取1.00mL甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.9g/L）于10mL容量瓶中，用60％乙醇稀釋至刻度，加入0.20mL乙酸正丁酯內(nèi)標(biāo)溶液（17.6g/L），待色譜儀基線穩(wěn)定后，用微量進(jìn)樣器進(jìn)樣1.0μL，記錄甲醇色譜峰的保留時間及其峰面積。以其峰面積與內(nèi)標(biāo)峰面積之比，計算出甲醇的相對質(zhì)量校正因子f值。

　　5.3 樣品的測定

　　于10mL容量瓶中倒入酒樣至刻度，準(zhǔn)確加入0.20mL乙酸正丁酯內(nèi)標(biāo)溶液（17.6g/L），混勻。在與f值測定相同的條件下進(jìn)樣，根據(jù)保留時間確定甲醇峰的位置，并記錄甲醇峰的峰面積與內(nèi)標(biāo)峰的面積。分析結(jié)果由BF-2002色譜工作站直接計算得出。

　　6. 結(jié)果與討論

　　實(shí)驗表明，該方法操作簡單具有很好的重復(fù)性，同一樣品兩次測定值之差，不超過5％。

　　該方法可同時實(shí)現(xiàn)白酒中甲醇、雜醇油、乙酸乙酯、丁酸乙酯、乳酸乙酯等組分的定性、定量分析。

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