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我國鉛鋅冶煉主要工藝與技術水平 技術前沿 中國標準物質網

 生活就像打麻將 2018-09-17

1)粗鉛冶煉工藝

目前世界上粗鉛的生產方法主要采用火法,濕法煉鉛尚未實現(xiàn)工業(yè)化?;鸱掋U可分為傳統(tǒng)煉鉛法和直接煉鉛法。傳統(tǒng)煉鉛法包括燒結一鼓風爐熔煉法、電爐熔煉法等。

(1)底吹一鼓風爐煉鉛工藝(SKS法)鉛精礦、鉛煙塵、熔劑及少量粉煤經計量、配料、制粒后,由爐子上方的加料口加入爐內;工業(yè)氧氣從爐底的氧槍噴入熔池,氧氣進入熔池后,首先和鉛液接觸反應,生成氧化鉛,其中一部分氧化鉛在激烈地攪動狀態(tài)下和位于熔池上部的硫化鉛進行交互反應生成一次粗鉛、氧化鉛和二氧化硫;所生成的一次粗鉛和鉛氧化渣沉淀分離后,粗鉛虹吸或直接放出;鉛氧化渣則由鑄錠機鑄塊后,送往鼓風爐還原熔煉,產出二次粗鉛。氧化熔煉產生的SO2煙氣經余熱鍋爐和電收塵器后送硫酸車間制酸。

(2)富氧底吹+液態(tài)高鉛渣直接還原熔煉工藝該工藝的前面氧化爐熔煉部分與SKS法等熔煉工藝基本相同,還原爐采用富氧熔煉爐替代了鼓風爐,取消了鑄渣機,用溜槽將氧化爐和還原爐進行連接。氧化爐產生的液態(tài)高鉛渣經溜槽直接進入還原爐進行還原熔煉,有效利用高鉛渣的顯熱,還原爐內加煤?;蚪固浚捎锰烊粴饣蛎夯蛎簹獾冗M行還原熔煉。還原爐產出二次粗鉛送后續(xù)的精煉系統(tǒng),還原爐渣送后續(xù)的煙化爐處理,回收鋅。

(3)基夫賽特直接煉鉛工藝(Kivcet法)鉛精礦、含鉛鋅渣料、熔劑及少量煤經計量、配料、干燥及磨礦后,混合爐料由反應塔頂?shù)臓t料一氧氣噴嘴噴入爐內,進行工業(yè)純氧熔煉,在一個熔煉爐中完成氧化、還原過程直接產出粗鉛。基夫賽特爐有反應塔、電熱區(qū)和豎煙道三個主要部分,設置在同一固定的爐床上,反應塔和電熱區(qū)由隔墻分開。爐料在反應塔內完成硫化物的氧化反應并使爐料顆粒熔化,產出金屬氧化物、金屬鉛滴和其他成分所組成的熔體,熔體在通過熔池表面的焦炭過濾層時,大部分氧化鉛被還原成金屬鉛而沉降到熔池底部,熔體流經水冷隔墻下通道進入電熱區(qū):在電熱區(qū),部分氧化鋅被加入電熱區(qū)的焦炭還原揮發(fā),同時渣、鉛進一步沉降分離,然后分別通過渣口和放鉛口放出。豎煙道區(qū)排出含高濃度SO2的煙氣,經豎煙道和廢熱鍋爐回收余熱以及電收塵器收塵后送往硫酸車間制酸;廢熱鍋爐和電收塵器所捕收的煙塵與計量后的爐料、焦炭混勻后一道直接返回反應塔熔煉。電熱區(qū)產出煙氣含有大量的鋅蒸汽和一氧化碳,經過復燃室通入空氣使鋅蒸汽氧化成氧化鋅,一氧化碳也得以充分燃燒呈二氧化碳形式進入電熱區(qū)余熱鍋爐冷卻,然后進入沉降斗沉降和布袋收塵器收塵,所得煙塵即為次氧化鋅,作為鋅冶煉的原料;收塵后的煙氣可以單獨排放也可以作為豎煙道煙氣的稀釋氣體進入制酸系統(tǒng)。

基夫賽特直接煉鉛工藝特點是閃速熔煉、煉鉛的同時可以搭配處理大量鋅浸出渣等含鉛、鋅渣料。

(4)富氧頂吹熔煉工藝(ISA法)富氧頂吹熔煉法系富氧頂吹浸沒式熔池熔煉過程,ISA法為頂吹熔煉,核心設備為艾薩爐。鉛精礦、鉛煙塵、熔劑及少量粉煤經計量、配料、制粒后,由爐子上方的加料口加入爐內;富氧空氣從爐頂?shù)膰姌寚娙肴鄢兀鯕膺M入熔池后,首先和鉛液接觸反應,生成氧化鉛,其中一部分氧化鉛在激烈的攪動狀態(tài)下和位于熔池上部的硫化鉛進行交互反應生成一次粗鉛、氧化鉛和二氧化硫;所生成的一次粗鉛和鉛氧化渣沉淀分離后,粗鉛虹吸或直接放出;鉛氧化渣則由鑄錠機鑄塊后,送往鼓風爐還原熔煉,產出二次粗鉛。氧化熔煉產生的SO2煙氣經余熱鍋爐和電收塵器后送硫酸車間制酸。

(5)富氧側吹煉鉛工藝富氧空氣從爐子側墻上位于靜置熔體平面以下約0.5m處的風口以約100kPa的表壓送入爐內,使熔體強烈鼓泡與激烈攪動,控制爐內溫度及氣氛燈完成熔煉過程。其核心設備是側吹熔煉爐,爐子是由三層冷卻水套圍成的橫斷面呈矩形的爐子,自下而上分為爐缸、爐身(熔池區(qū)和再燃燒區(qū))、爐頂三部分。爐缸用耐火材料砌筑于鋼板焊接而成的鋼槽內,呈倒拱形;爐身兩側裝有熔池風口和再燃燒風口,爐一端為加料室,另一端為渣虹吸井,有放渣口和虹吸放鉛口;爐頂有上層(熔煉室)爐頂和中層(加料室)爐頂,爐頂均為鋼水套內襯耐火泥,加料室爐頂有主加料口。上層爐頂設有備用加料口和直升煙道,直升煙道也由水套圍成。

富氧側吹煉鉛工藝由兩臺串聯(lián)爐子組成,經過配料的爐料計量后送入氧化爐內進行富氧側吹氧化熔煉,產出一次粗鉛、富鉛渣、含高濃度SO2煙氣,其煙氣送制酸;熱態(tài)富鉛渣經溜槽直接流入還原爐,加入還原劑進行富氧側吹還原熔煉,產出二次粗鉛和還原爐渣,還原爐渣進煙化爐吹煉進一步回收鉛、鋅。氧化爐和還原爐產出的粗鉛送后續(xù)精煉系統(tǒng)。

(6)燒結一鼓風爐工藝我國采用該工藝的燒結設備主要有燒結機、燒結鍋和燒結盤,還原設備主要是鼓風爐[[8]。目前該工藝己經列入產業(yè)結構調整指導目錄(2011年版)淘汰類,屬于淘汰工藝。

2)粗鉛精煉工藝

我國的粗鉛精煉基本上均采用初步火法精煉加電解的工藝,在電解前根據(jù)粗鉛成分有一段火法除銅過程,除銅通常是采用熔析及硫化除銅法。

3)鋅冶煉工藝

煉鋅方法可分火法和濕法兩大類,目前世界主要煉鋅方法是濕法?;鸱掍\有蒸餾法煉鋅和密閉鼓風爐煉鋅,蒸餾法煉鋅又分為平罐蒸餾、豎罐蒸餾、電爐蒸餾等。平罐現(xiàn)已被淘汰,電爐由于耗電量大,現(xiàn)在國內已很少采用。目前,火法煉鋅方法主要是密閉鼓風爐煉鋅。濕法煉鋅有常壓浸出和氧壓浸出,常壓浸出又分為傳統(tǒng)的兩段浸出法和高溫高酸浸出法。傳統(tǒng)的濕法煉鋅工藝包括焙燒、浸出、溶液凈化、電解沉積、陰極鋅熔鑄5道工序。

(1)燒結一密閉鼓風爐工藝(ISP法)本工藝采用的主要生產原料是鉛鋅混合精礦、熔劑和焦炭等。

該工藝的特點是能同時煉鉛、鋅,可以處理難選的鉛鋅混合精礦、低品位復雜精礦及各種含鉛、鋅的二次物料。該法核心設備是燒結機、密閉鼓風爐、熱風爐、鉛雨冷凝器、煙化爐等。ISP熔煉系統(tǒng)的主要工藝過程包括鼓風返煙燒結、密閉鼓風爐熔煉、爐渣煙化處理,以及后續(xù)的粗鋅精餾、粗鉛精煉等精煉過程。

(2)傳統(tǒng)濕法煉鋅工藝傳統(tǒng)的濕法冶煉,硫化鋅精礦都需要先進行焙燒,實際上是火法和濕法的聯(lián)合過程。世界各國電鋅廠的主要流程即中浸一凈化一電積一熔鑄是相同的,浸出渣的處理方法則各不相同,根據(jù)對浸出渣處理工藝的不同,傳統(tǒng)濕法冶煉又可以分為:常規(guī)浸出法和高溫高酸法。其中,高溫高酸法根據(jù)沉淀鐵的形態(tài)不同又分為:黃鉀鐵礬法、針鐵礦法、赤鐵礦法等。

高溫高酸法即用熱酸處理浸出渣,其特點為強化了浸出過程。熱酸浸出的溫度為85-95℃,終酸為60-100g/LH2SO4。因此,可使鐵酸鋅分解,明顯地提高了鋅、銅、鎘、等有價金屬浸出率,降低了產出酸浸渣渣率,僅為焙燒料的8%-12%,富集了鉛及銀等貴金屬,有利于貴金屬的回收,勞動條件也優(yōu)于回轉窯或煙化爐法。但也存在一些問題:由于采用高溫高酸浸出,因此對設備材質及廠房防腐蝕措施要求較高,產出的鐵渣含有重金屬離子,存在環(huán)境二次污染風險。高溫高酸法工藝流程。

高溫高酸法包括黃鉀鐵礬法、針鐵礦法、赤鐵礦法等,其共同特點是流程短、占地面積少、綜合回收好。國內己實現(xiàn)工業(yè)生產的方法有鐵礬法、針鐵礦法,其回收率為89%-94%。其中黃鉀鐵礬法是目前運用成熟的先進工藝,是高溫高酸法中運用較多的一種工藝。

(1)黃鉀鐵礬法黃鉀鐵礬法是目前國內外普遍采用的除鐵方法,溶液中90%-95%的鐵可以沉淀出來,殘存的鐵進一步以Fe(OH)3沉淀。

低污染沉礬除鐵是在鐵礬沉淀之前通過對含鐵溶液的稀釋以及預中和等手段,降低沉礬前液的酸度或Fe"的濃度,避免在沉礬過程中加入焙砂作中和劑,沉淀出純鐵礬渣。

低污染沉除鐵工藝特點:首先,在沉礬過程中不加任何中和劑,提高了鋅等有價金屬的回收率,減少了礬渣對環(huán)境的污染;其次由于除鐵效果好,對各種復雜原料的適應性強;最后該工藝具有很大的加酸能力,對系統(tǒng)酸平衡有利。因此該工藝是常規(guī)鐵礬法的改進,有著廣泛的應用前景。

生產實踐表明:該工藝可使鐵質量濃度30g/L的高鐵溶液降低至1g/L以下,得到滿足工藝要求的中浸前液和低污染鐵礬渣。

(2)針鐵礦法采用針鐵礦法除鐵有兩種方式:一是先把Fe3+離子還原成Fe2+離子,然后通過加入氧化劑使Fe2+離子氧化成Fe3+離子,同時加入中和劑使Fe3+離子水解生成針鐵礦沉淀;二是將含鐵濃度高的溶液緩慢加入到不含鐵的溶液中,通過加入氧化劑和中和劑使鐵形成針鐵礦沉淀。兩種針鐵礦法有一個共同條件:控制溶液中的Fe3+質量濃度小于1g/L[10]。

(3)赤鐵礦法赤鐵礦法沉鐵于1972年在日本的飯島煉鋅廠投入生產,20世紀80年代日本幫助德國Datteln電鋅廠建成了世界第二個赤鐵礦法煉鋅廠。

在高溫條件下(185-℃200),當硫酸濃度不高時,溶液中的Fe3+便會發(fā)生水解反應得到赤鐵礦(Fe2O3)沉淀。

Fe2(SO4)3+3H20O=Fe2O3↓+3H2SO4

該法即基于在高溫(200℃)、高壓(1.8-2.0MPa)條件下,F(xiàn)e3+以赤鐵礦(Fe2O3)形式沉淀。

4)氧壓浸出技術

該法是將硫化鋅精礦直接在高壓釜內通過富氧進行高溫高壓浸出,得到硫酸鋅溶液和硫黃與浸出混合物。前者凈化后進行電積得出金屬鋅,后者分離成硫黃和鉛銀渣,獲得3種均可出售的產品。相較于焙燒一浸出一電積工藝,硫化鋅精礦加壓浸出工藝對環(huán)境污染小,鋅回收率高,工藝適應性好的優(yōu)點,是一種具有發(fā)展?jié)摿Φ墓に嚒?/p>

【關鍵詞】冶煉 工藝 技術

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