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一氧化碳

 退休工程師 2016-01-31

一氧化碳

一氧化碳 (carbon monoxide, CO)純品為無色、無臭、無刺激性的氣體。在水中的溶解度甚低,但易溶于氨水。一氧化碳進入人體之后會和血液中的血紅蛋白結合,進而使血紅蛋白不能與氧氣結合,從而引起機體組織出現(xiàn)缺氧,導致人體窒息死亡。因此一氧化碳具有毒性。常見于家庭居室通風差的情況下,煤爐產生的煤氣或液化氣管道漏氣或工業(yè)生產煤氣以及礦井中的一氧化碳吸入而致中毒。

目錄

[隱藏]
1 物理性質
2 化學性質
3 生成機理
4 危害
  1. 4.1 健康危害
  2. 4.2 環(huán)境危害
  3. 4.3 非生物降解
5 應急與防護
  1. 5.1 緊急處理
  2. 5.2 防護措施
  3. 5.3 泄漏應急處理
6 注意事項
7 預防措施
8 監(jiān)測方法
9 國家標準
10 相關事故

一氧化碳 - 物理性質

一氧化碳分子模型

外觀與性狀:無色、無嗅、無味的氣體。

蒸氣壓(kPa):309kPa/-180℃

溶解性:在水中的溶解度低,但易被氨水吸收。

禁配物:強氧化劑、堿類。

分解產物:400~700℃間分解為碳和二氧化碳。

危險特性:是一種易燃易爆氣體。與空氣混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸;與空氣混物爆炸限12%~75%。

其他物理特性:自燃點608.89℃。

一氧化碳 - 化學性質

一氧化碳探測儀
一氧化碳分子中碳元素的化合價是十2,能進一步被氧比成+4價,從而使一氧化碳具有可燃性和還原性,一氧化碳能夠在空氣中或氧氣中燃燒,生成二氧化碳:2CO+O2=點燃=2CO2

燃燒時發(fā)出藍色的火焰,放出大量的熱。因此一氧化碳可以作為氣體燃料。

一氧化碳作為還原劑,高溫時能將許多金屬氧化物還原成金屬單質,因此常用于金屬的冶煉。如:將黑色的氧化銅還原成紅色的金屬銅,將氧化鋅還原成金屬鋅:

CO+CuO=Cu+CO2

CO+ZnO=Zn+CO2

在煉鐵爐中可發(fā)生多步還原反應:

CO+3Fe2O3= 2Fe3O4+CO2

Fe3O4+CO= 3FeO+CO2

FeO+CO=Fe+CO2

在加熱和加壓的條件下,它能和一些金屬單質發(fā)生反應,主成分子化合物。如Ni(CO)4(四羰基鎳)、Fe(CO)5(五羰基鐵)等,這些物質都不穩(wěn)定,加熱時立即分解成相應的金屬和一氧化碳,這是提純金屬和制得純一氧化碳的方法之一。

一氧化碳 - 生成機理

一氧化碳是大氣中分布最廣和數量最多的污染物,也是燃燒過程中生成的重要污染物之一。大氣中的CO主要來源是內燃機排氣,其次是鍋爐中化石燃料的燃燒。

一氧化碳是含碳燃料燃燒過程中生成的一種中間產物,最初存在于燃料中的所有碳都將形成CO。一氧化碳的形成和破壞過程都是受化學反應動力學機理所控制,是碳氫燃料燃燒過程中基本反應之一,它的生成機理為:

RH → R → RO2 → RCHO → RCO → CO

式中R為碳氫自由基團。反應中的RCO原子團主要通過熱分解生成CO,也可以氧化碳氫基團R后生成CO。燃燒過程中CO氧化成CO2的速率要比CO生成速率低,因此在碳氫化物火焰中CO的基本氧化反應為:

CO + OH → CO2 + H2

CO是不完全燃燒的產物之一。若能組織良好的燃燒過程,即具備充足的氧氣、充分的混合,足夠高的溫度和較長的滯留時間,中間產物CO最終會燃燒完畢,生成CO2或H2O。因此,控制CO的排放不是企圖抑制它的形成,而是努力使之完全燃燒。

研究表明,碳氫燃料和空氣的預混燃燒火焰中,由于CO的生成速率很快,在火焰區(qū)CO濃度迅速上升到最大值,該最大值通常比反應混合物在絕熱燃燒時的平衡值要高,隨后CO濃度緩慢地下降到平衡值。因此,從燃燒設備的排氣中檢測的CO含量要比在燃燒室中最大值低,但明顯地大于排氣狀態(tài)下平衡值。這表明化學反應動力學控制著CO的生成和破壞。

一氧化碳 - 危害

健康危害

一氧化碳

危害分級(GB5044—85):II級(高度危害)。

1、急性毒性

LC50:小鼠2300~5700mg/m3,豚鼠1000~3300mg/m3,兔4600~17200mg/m3,貓4600~45800mg/m3,狗34400~45800mg/m3。

2、亞急性和慢性毒性

大鼠吸入0.047~0.053mg/L,4~8h/d,30d,出現(xiàn)生長緩慢,血紅蛋白及紅細胞數增高,肝臟的琥珀酸脫氫酶及細胞色素氧化酶的活性受到破壞。猴吸入0.11mg/L,經3~6個月引起心肌損傷。

3、代謝

一氧化碳隨空氣吸入后,通過肺泡進入血液循環(huán),與血液中的血紅蛋白和血液外的其他某些含鐵蛋白質(如肌紅蛋白、二價鐵的細胞色素等)形成可逆性的結合。其中90%以上一氧化碳與Hb結合成碳氧血紅蛋白,約7%的一氧化碳與肌紅蛋白結合成碳氧肌紅蛋白,僅少量與細胞色素結合。實驗表明一氧化碳在體內不蓄積,動物吸入200ppm一氧化碳持續(xù)1個月,停毒后24h一氧化碳已完全排出,其中98.5%是以原形經肺排出,僅l%在體內氧化成二氧化碳。一氧化碳吸收與排出,取決于空氣中一氧化碳的分壓和血液中HbCO的飽和度(即Hb總量中被一氧化碳結合的百分比)。次要的因素為接觸時間和肺通氣量;后者與勞動強度直接有關。

4、中毒機理
一氧化碳中毒的機理

是一氧化碳與血紅蛋白可逆性結合引起缺氧所致,一般認為一氧化碳與血紅蛋白的親和力比氧與血紅蛋白的親和力大230~270倍,故把血液內氧合血紅蛋白中的氧排擠出來,形成碳氧血紅蛋白(HbCO),又由于碳氧血紅蛋白的離解比氧血紅蛋白慢3600倍,故碳氧血紅蛋白較之氧血紅蛋白更為穩(wěn)定。碳氧血紅蛋白不僅本身無攜帶氧的功能,它的存在還影響碳氧血紅蛋白的離解,于是組織受到雙重的缺氧作用。最終導致組織缺氧和二氧化碳潴留,產生中毒癥狀。

中樞神經系統(tǒng)對缺氧最為敏感,一氧化碳中毒后首先受累及。尤其是大腦皮層的白質和蒼白球等最為嚴重。在病理上表現(xiàn)為腦血管先痙攣后擴張,通透性增加,出現(xiàn)腦水腫和不同程度的局灶性軟化壞死,臨床出現(xiàn)顱內壓增高甚至腦疝,危及生命。腦缺血和腦水腫可繼發(fā)腦循環(huán)障礙,引起血栓形成或缺血性軟化,或廣泛的脫髓鞘病變,造成“急性一氧化碳中毒神經系統(tǒng)后遺癥”,出現(xiàn)肢體癱瘓、震顫麻痹、周圍神經炎、自主神經功能紊亂、發(fā)作性頭痛、精神障礙,甚至癲癇等。重度中毒者,其神經系統(tǒng)損害發(fā)病率幾乎100%。

5、中毒癥狀

一氧化碳中毒臨床以頭痛乏力,口唇呈櫻桃紅,甚者出現(xiàn)昏迷為特征。

(1)輕度中毒。 患者可出現(xiàn)頭痛、頭暈、失眠、視物模糊、耳鳴、惡心、嘔吐、全身乏力、心動過速、短暫昏厥。血中碳氧血紅蛋白含量達10%-20%。

(2)中度中毒。除上述癥狀加重外,口唇、指甲、皮膚粘膜出現(xiàn)櫻桃紅色,多汗,血壓先升高后降低,心率加速,心律失常,煩躁,一時性感覺和運動分離(即尚有思維,但不能行動)。癥狀繼續(xù)加重,可出現(xiàn)嗜睡、昏迷。血中碳氧血紅蛋白約在30%-40%。經及時搶救,可較快清醒,一般無并發(fā)癥和后遺癥。

(3)重度中毒?;颊哐杆龠M入昏迷狀態(tài)。初期四肢肌張力增加,或有陣發(fā)性強直性痙攣;晚期肌張力顯著降低,患者面色蒼白或青紫,血壓下降,瞳孔散大,最后因呼吸麻痹而死亡。經搶救存活者可有嚴重合并癥及后遺癥。

環(huán)境危害

該物質對環(huán)境有危害,應特別注意對地表水、土壤、大氣和飲用水的污染。

非生物降解

CO的物理化學特性表明,大氣中CO的去除主要通過一氧化碳與羥基的反應,其最終產物為二氧化碳。每年排放在大氣中的絕大多數的CO通過與羥基反應除去約85%,土壤吸收10%,剩下的擴散到平流層中。在每年的排放和去除的過程中,存在一個小小的不平衡,引起了CO每年有1%的增加。這個不平衡可能是由于人類活動使排放量增加引起的。CO的平均濃度為100μg/m3,在大氣中CO總量約為4億噸;一氧化碳的平均壽命約為2個月。

一氧化碳 - 應急與防護

緊急處理

一氧化碳中毒搶救

一氧化碳中毒后的緊急處理五步驟:

1、將門窗打開,勿碰觸室內家電,以防爆炸。

2、將患者移到通風地,并松開衣服,保持仰臥姿勢。

3、將患者頭部后仰,使氣道暢通。

4、患者如有呼吸,要以毛毯保溫,迅速就醫(yī)。

5、患者如無呼吸,要一面施行人工呼吸,一面呼叫救護車。

防護措施

吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給予輸氧。呼吸心跳停止時,立即進行人工呼吸和胸外心臟按壓術。就醫(yī)。

呼吸系統(tǒng)防護:空氣中濃度超標時,佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時,建議佩戴空氣呼吸器、一氧化碳過濾式自救器。

眼睛防護:一般不需特殊防護。高濃度接觸時可戴安全防護眼鏡。

一氧化碳中毒

身體防護:穿防靜電工作服。

手防護:戴一般作業(yè)防護手套。

其他防護:工作現(xiàn)場嚴禁吸煙。實行就業(yè)前和定期的體檢。避免高濃度吸入。進入罐、限制性空間或其他高濃度區(qū)作業(yè),須有人監(jiān)護。

泄漏應急處理

迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風處,并立即隔離150m,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。盡可能切斷泄漏源。合理通風,加速擴散。噴霧狀水稀釋、溶解。構筑圍堤或挖坑以收容產生的大量廢水。如有可能,將漏出氣用排風機送至空曠地方或裝設適當噴頭燒掉。也可以用管路導至爐中、凹地焚之。漏氣容器要妥善處理,修復、檢驗后再用。

燃燒產物:二氧化碳

滅火方法:切斷氣源。若不能切斷氣源,則不允許熄滅泄漏處的火焰。噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑:霧狀水、泡沫、二氧化碳、干粉。

一氧化碳 - 注意事項

操作注意事項:嚴加密閉,提供充分的局部排風和全面通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),穿防靜電工作服。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統(tǒng)和設備。防止氣體泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、堿類接觸。在傳送過程中,鋼瓶和容器必須接地和跨接,防止產生靜電。搬運時輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。

儲存注意事項:儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。應與氧化劑、堿類、食用化學品分開存放,切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區(qū)應備有泄漏應急處理設備。

運輸注意事項:采用鋼瓶運輸時必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放,并應將瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超過車輛的防護欄板,并用三角木墊卡牢,防止?jié)L動。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置,禁止使用易產生火花的機械設備和工具裝卸。嚴禁與氧化劑、堿類、食用化學品等混裝、混運。夏季應早晚運輸,防止日光曝曬。中途停留時應遠離火種、熱源。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛,禁止在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運輸時要禁止溜放。

廢棄處置(洗消):用焚燒法處置。

一氧化碳 - 預防措施

一氧化碳

1、產生一氧化碳的車間(如煉鋼、煉焦、造煤氣車間)應加強自然通風。使用一氧化碳的鍋爐、輸送管道和閥門要經常維修,防止漏氣。經常測定車間空氣中一氧化碳濃度,有條件者可用一氧化碳自動報警器。

2、礦井放炮后,應遵守操作規(guī)程,通風20min后,方可進入工作。進入一氧化碳濃度較高的環(huán)境內進行檢修時,應采取有效的個人防護,如供氧式呼吸器或防護口罩;并要求同時有二人操作,萬一發(fā)生意外,能及時互救。新工人應接受就業(yè)前體檢,患有各種中樞神經和周圍神經器質性疾患、明顯的心血管疾患者,不宜從事一氧化碳作業(yè)。

3、家庭生活中注意燒煤要燃燒盡,不要悶蓋,爐灶和燃氣注意安全使用,尤其冬季在密閉的住室廚房中使用天然氣爐或煤氣灶更要嚴加注意。

4、用天然氣熱水器洗澡,因熱水器安置不當,浴室關閉過嚴可引起中毒;也有在煤氣的操作室長期工作,通風設備不良,沒安裝風斗,空氣不能對流而引起中毒,還有使用煤爐不安裝煙筒,或煙筒漏氣;煤濕燃燒不完全,刮大風煤氣候流,陰天雨雪,室外氣壓低,影響煤氣排出等。

5、在家中一定要采取防范措施,其中包括要安裝風斗,常檢查,防漏氣是至關重要的。

6、加強預防一氧化碳中毒的衛(wèi)生宣傳,對取暖用的煤爐要裝好煙囪,并保持煙囪結構嚴密和通風良好,防止漏煙、倒煙。

7、認真執(zhí)行安全生產制度和操作規(guī)程,煤氣發(fā)生爐和管道要經常檢修以防漏氣,產生一氧化碳的工作場地必須有良好的通風設備,并須加強對空氣中一氧化碳的監(jiān)測。

8、加強個人防護,進入高濃度一氧化碳的環(huán)境工作時,要戴好特制的一氧化碳防毒面具,兩人同時工作,以便監(jiān)護和互助。

一氧化碳 - 監(jiān)測方法

1.現(xiàn)場應急監(jiān)測方法

(1)便攜式氣體檢測儀器:固體熱傳導式、定電位電解式、一氧化碳庫侖檢測儀、紅外線一氧化碳檢測儀。

(2)常用快速化學分析方法:五氧化二碘比長式檢測管法、硫酸鈀-鉬酸銨比色式檢測管法(萬本太主編:《突發(fā)性環(huán)境污染事故應急監(jiān)測與處理處置技術》)。

(3)氣體速測管(北京勞保所產品、德國德爾格公司產品)。

2.實驗室監(jiān)測方法

監(jiān)測方法 類  別 來  源
直接進樣-氣相色譜法 空氣 徐伯洪,閆慧芳主編:《工作場所有害物質監(jiān)測方法》
非分散紅外法 空氣 GB 9801—88
非色散紅外吸收法 固定污染源排氣 HJ/T 44—1999
氣相色譜法 作業(yè)場所空氣 WS/T 173—1999
氣相色譜法 空氣 杭士平主編:《空氣中有害物質的測定方法》(第二版)
硫酸鈀-鉬酸銨檢氣管比色法 空氣 杭士平主編:《空氣中有害物質的測定方法》(第二版)

一氧化碳 - 國家標準

1.國職業(yè)接觸限值(GBZ2—2002)

最高容許濃度(MAC) 時間加權平均容許濃度(TWA) 短時間接觸容許濃度(STEL)
20 mg/m3 30 mg/m

2.環(huán)境標準

中國(TJ 36—79) 居住區(qū)大氣中有害物質的最高容許濃度 3.00 mg/m3(一次值)
1.00 mg/m3(日均值)
中國(GB 3092—1996) 環(huán)境空氣質量標準(mg/m3)
一級 二級 三級
日平均 4.00 4.00 20.00
1h平均 10.00 10.00 20.00

一氧化碳 - 相關事故

2008年4月24日上午9點多,10名女青年被發(fā)現(xiàn)倒在北京市朝陽區(qū)光輝南里小區(qū)5號樓一民宅內,其中6人在現(xiàn)場即被確認死亡。其余4人被送到醫(yī)院后,3人經搶救無效身亡,僅1人脫離生命危險。經有關部門調查,這些女青年均為北京紫松林房地產經紀有限公司員工,所住房屋由公司租賃。由于沒有排煙道,燃氣熱水器經多人長時間使用后,室內聚集大量一氧化碳,導致10人中毒。

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