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銅鏡的除銹

 zp6512 2012-10-13
論壇上見到以往有藏友詢問關(guān)于銅錢,銅器以及銅鏡的除銹的問題盛世收藏網(wǎng) www.
一般回復(fù)的方法大多是用醋酸來與銅綠進(jìn)行反應(yīng),可是這種方法實(shí)際效果并不太理想,大多情況下,用醋,醋酸和銅銹進(jìn)行反應(yīng),最后往往會(huì)破壞原有的漂亮銹色

下面介紹幾種我用過的方法,與大家分享
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銅的銹蝕產(chǎn)物,大多被稱為紅斑綠銹,實(shí)際上,紅斑綠銹作為銅的主要銹蝕產(chǎn)物,其中綠銹主要是堿式碳酸銅,紅斑主要為氧化亞銅,那么除銹問題主要就是如何安全地除去這兩種物質(zhì)。

堿式碳酸銅是二價(jià)銅的堿式碳酸鹽,它比較容易與多種酸發(fā)生反應(yīng),但是主要是酸和碳酸根發(fā)生反應(yīng),因此用酸并不是最佳方法,最理想和安全的方法是絡(luò)合法

與銅離子反應(yīng)最快的絡(luò)合劑是氨水,它能夠迅速產(chǎn)生銅氨絡(luò)合物,用濃度10%的氨水可以快速地絡(luò)合掉綠銹,而且能夠保證剩余的綠銹不發(fā)生太大的色變,相對(duì)比較理想,特別是氨水和檸檬酸三氨配合使用,效果會(huì)更好,但是在有些情況下,這個(gè)反應(yīng)過快,容易造成綠銹迅速大塊剝落

另一種更加安全的方法就是用EDTA二鈉在PH=9的條件下進(jìn)行絡(luò)合,EDTA是一種最廣泛的金屬陽(yáng)離子絡(luò)合劑,它和銅綠的反應(yīng)速度不如氨水那么快,但是它與銅綠的絡(luò)合反應(yīng)更加穩(wěn)定安全,方法是配制10%濃度的EDTA二鈉溶液,用氫氧化鈉溶液滴入EDTA溶液中,用PH試紙觀察溶液PH值為8-9的時(shí)候,這個(gè)絡(luò)合反應(yīng)就可以以比較理想的速率進(jìn)行了

絡(luò)合法較之單純的酸反應(yīng),主要優(yōu)點(diǎn)是,它的全部反應(yīng)產(chǎn)物都是可溶的,并且不會(huì)對(duì)其余部分造成損害

關(guān)于紅斑的化學(xué)清除法:之前有人用味精水除銹,在某些情況下取得了比較好的效果,特別是味精水可以除去一部分紅斑,這是因?yàn)榧t斑的主要成分是氧化亞銅,而氧化亞銅是一價(jià)銅的氧化物,味精水去除紅斑的原理是氨基酸類對(duì)一價(jià)銅的絡(luò)合作用,但是,絡(luò)合一價(jià)銅的比較理想的試劑,是半胱氨酸,而半胱氨酸在受熱條件下,容易變質(zhì)為帶有2個(gè)硫鍵的胱氨酸,因此我們也可以在PH=9的條件下,使用相對(duì)穩(wěn)定的半胱氨酸鹽酸鹽溶液,來絡(luò)合紅斑,當(dāng)然,如果有條件的話,可以花幾百塊錢買個(gè)恒溫水浴鍋,把水浴溫度設(shè)定在60度,隔水加熱浸泡銅器的半胱氨酸鹽酸鹽溶液,這樣反應(yīng)速度會(huì)加快,一般來說,在這樣的條件下,溶液會(huì)在10分鐘后開始發(fā)黃,并且顏色越來越深,在溶液徹底渾濁之前,更換溶液,這樣反復(fù)幾次,可以徹底除去紅斑

最后談幾個(gè)相關(guān)的細(xì)節(jié)問題

1:徹底除去紅斑綠銹之后,能否恢復(fù)與銅器上原生銅光一致的效果盛世收藏網(wǎng) www.
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答:這個(gè)不一定,并且大多數(shù)情況下是不可能達(dá)到這個(gè)效果的,原因是:青銅的銹蝕是一種發(fā)生在土壤中的電化學(xué)反應(yīng),因此銹蝕的產(chǎn)生是青銅合金中不同電位的金屬元素之間的電位差形成的微區(qū)電池以及氧濃差電池造成的,你現(xiàn)在看見的銅光部分,是因?yàn)槟且粋€(gè)區(qū)域富錫,而生銹的部分恰是因?yàn)殂~光部分是腐蝕電池的負(fù)極,而形成的被腐蝕的陽(yáng)極,簡(jiǎn)單說,只要一個(gè)銅器上有銅光干凈的部分,就注定會(huì)有銹蝕部分,且這個(gè)銹蝕是銅器中的銅不斷向外析出的結(jié)果,因此,即使你完全除去了紅斑綠銹,它最終還是會(huì)出現(xiàn)一層致密有光澤的黑斑,這種黑斑,在大多數(shù)銅鏡的綠銹根部,都是很容易看到的,因此在除銹前,請(qǐng)先謹(jǐn)慎考量是否要完全除銹,或者除某一部分。當(dāng)然,也可以選擇在出現(xiàn)這種黑斑的時(shí)候,選擇用物理方法對(duì)黑斑進(jìn)行清理,但是那樣呈現(xiàn)出來的銅光,也和原生銅光的顏色有差異,特別是白光的器物,用物理方法除去黑斑以后,泛出的銅光也會(huì)略微偏黃,這是青銅銹蝕的基本原理決定的。

2:為什么我用半胱氨酸鹽酸鹽溶液除去紅斑以后,下面暴露出一層金黃色有金屬光澤的粗糙面,那是不是就是露出銅底了
答:金黃色的那一層并不是銅底,而是青銅銹蝕過程中析出的“純銅晶?!?,相信很多藏友在用純物理方法除銹過程中都有這樣的體會(huì):用小刀刮銅銹,在紅斑之下容易刮出金黃色的一層且這一層閃閃發(fā)亮,其實(shí)這并不是青銅器的原有基底,而是紅斑中比較靠下層的純銅晶粒,用半胱氨酸鹽酸鹽絡(luò)合紅斑的時(shí)候,在反復(fù)幾次之后,這一層純銅晶粒容易比較完整地暴露出來,如果繼續(xù)絡(luò)合,那么這一層也會(huì)溶解剝落,它的下面會(huì)暴露出一層黑亮色的物質(zhì),這一層才是真正的青銅基底
在這里特別需要指出的是,在青銅的各種銹蝕產(chǎn)物中,如果說紅斑有高仿的,綠銹有高仿的,那么夾在紅斑之間的這層純銅晶粒則是只能在自然的電化學(xué)腐蝕中才可以生成并且堆積的,它是至今所知各種造假方法無法模擬出來的,因此不妨可以把這個(gè)當(dāng)作一個(gè)比較可靠的鑒定標(biāo)準(zhǔn)。

3:為什么我用半胱氨酸鹽酸鹽溶液去除紅斑的時(shí)候,發(fā)現(xiàn)有些原本光亮的部分會(huì)發(fā)烏?盛世收藏網(wǎng) www.

答:因?yàn)槟闶褂昧诉^期的半胱氨酸鹽酸鹽,它已經(jīng)有一部分變成了帶兩個(gè)硫鍵的胱氨酸,在硫鍵作用下,銅上形成極難絡(luò)合的硫化銅、硫化亞銅,如果生成了這兩種東西,那么除非用劇毒的或者濃硝酸才可以去除這兩種灰黑色的東西,因此在選購(gòu)半胱氨酸鹽酸鹽試劑的時(shí)候要特別注意生產(chǎn)日期,按照現(xiàn)在我國(guó)對(duì)半胱氨酸的生產(chǎn)要求來說,一般半胱氨酸,半胱氨酸鹽酸鹽的保質(zhì)期是2年,但是我在實(shí)際使用中發(fā)現(xiàn),似乎只有1年內(nèi)生產(chǎn)的試劑才是比較可靠的,因此藏友若使用這個(gè)方法,最好選購(gòu)生產(chǎn)日期較近的盛世收藏網(wǎng) www.

4:你上面介紹的這幾種試劑會(huì)不會(huì)很難買或者很貴?

答:上面我介紹的幾種試劑除了半胱氨酸鹽酸鹽比較難買,別的都是很容易買到的,價(jià)格也不貴,比如調(diào)節(jié)溶液PH值的氫氧化鈉,這個(gè)試劑只要8塊錢左右,EDTA二鈉試劑只要15塊錢左右,半胱氨酸鹽酸鹽試劑屬于生化試劑,稍微大點(diǎn)的化學(xué)試劑店也是可以買到的,一瓶也只需要20多塊錢,而觀察溶液PH值的PH試紙,一板也就2塊錢,可以使用幾十次

5:之前看見有藏友用丙酮除銹,最后杯具了,為什么

答:丙酮和無水酒精只是用來松動(dòng)土垢土殼的試劑,它并不能用來除銹,另外,丙酮因?yàn)楸话l(fā)現(xiàn)可以用來制造冰(和諧)毒,因此最近這一試劑貌似也被列為管制試劑。

6:除了你說的這幾種試劑以外,還有哪些試劑可以用來除銹
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答:酒石酸鉀鈉,硫脲,都是比較經(jīng)典的除銅銹的試劑,在文獻(xiàn)中發(fā)現(xiàn),不同坑口的銹蝕對(duì)不同的試劑有不同的敏感度,有些坑口的對(duì)相應(yīng)的某種試劑非常敏感,而對(duì)別的幾種幾乎沒什么反應(yīng),而這個(gè)差別不僅僅是干坑水坑的這么粗略的劃分,比如見到有文獻(xiàn)中稱邢臺(tái)地區(qū)所出一把商代的戈對(duì)硫脲反應(yīng)敏感,而某些陜西山西坑口的東西對(duì)硫脲幾乎不敏感,因此在除銹前要詳細(xì)研究判斷坑口,可以在隱蔽的部位先進(jìn)行一下局部試驗(yàn),以確定使用哪一種試劑比較好

7:我現(xiàn)在能想到的幾個(gè)比較容易出現(xiàn)的細(xì)節(jié)問題,就是上面6個(gè),藏友們還有什么問題,歡迎跟帖提問。盛世收藏網(wǎng) www.

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