作者簡介：

任太賢，盛世收藏論壇“青銅藝術(shù)”版塊用戶。2010年注冊(cè)為盛世收藏用戶。

論壇中常見到藏友詢問關(guān)于銅器、銅錢及銅鏡的除銹問題，一般大多使用醋酸來與銅綠反應(yīng)的方法。但這種方法實(shí)際效果并不太理想，且往往會(huì)破壞原有的漂亮銹色。這里就介紹幾種我用過的方法，與大家分享。

銅的銹蝕產(chǎn)物，大多被稱為紅斑綠銹。紅斑綠銹作為銅的主要銹蝕產(chǎn)物，其中綠銹主要是堿式碳酸銅，紅斑主要為氧化亞銅。那么，除銹的問題就是如何安全地去除這兩種物質(zhì)。

堿式碳酸銅是二價(jià)銅的堿式碳酸鹽，它較容易與多種酸發(fā)生反應(yīng)，但主要是酸和碳酸根發(fā)生反應(yīng)，因此用酸并不是最佳方法，最理想和安全的是絡(luò)合法。

與銅離子反應(yīng)最快的絡(luò)合劑是氨水，它能夠迅速產(chǎn)生銅氨絡(luò)合物，用濃度10%的氨水可以快速絡(luò)合掉綠銹，且能夠保證剩余的綠銹不發(fā)生太大的色變，相對(duì)比較理想。特別是氨水和檸檬酸三氨配合使用，效果更好。但在有些情況下，這個(gè)反應(yīng)速度過快，容易造成綠銹迅速大塊剝落。

另一種更加安全的方法就是用EDTA二鈉在PH=9的條件下進(jìn)行絡(luò)合，EDTA是一種最廣泛的金屬陽離子絡(luò)合劑，它和銅綠的反應(yīng)速度不如氨水那么快，但它的絡(luò)合反應(yīng)更加穩(wěn)定安全。方法是配制10%濃度的EDTA二鈉溶液，用氫氧化鈉溶液滴入EDTA溶液中，用PH試紙觀察溶液PH值為8-9的時(shí)候，這個(gè)絡(luò)合反應(yīng)就可比較理想的速率進(jìn)行。

絡(luò)合法較之單純的酸反應(yīng)的主要優(yōu)點(diǎn)是，它的全部反應(yīng)產(chǎn)物都是可溶的，且不會(huì)對(duì)其余部分造成損害。

關(guān)于紅斑的化學(xué)清除法，曾有人用味精水除銹，在某些情況下取得過較好的效果。味精水可以除去一部分紅斑，因?yàn)榧t斑的主要成分是氧化亞銅，氧化亞銅是一價(jià)銅的氧化物，味精水去除紅斑的原理是氨基酸類對(duì)一價(jià)銅的絡(luò)合作用。但是，絡(luò)合一價(jià)銅的比較理想的試劑是半胱氨酸，而半胱氨酸在受熱條件下，容易變質(zhì)為帶有2個(gè)硫鍵的胱氨酸，因此我們也可以在PH=9的條件下，使用相對(duì)穩(wěn)定的半胱氨酸鹽酸鹽溶液來絡(luò)合紅斑。如果有條件的話，可以花幾百塊錢買個(gè)恒溫水浴鍋，把水浴溫度設(shè)定在60度，隔水加熱浸泡銅器的半胱氨酸鹽酸鹽溶液，這樣反應(yīng)速度會(huì)加快。一般來說，在這樣的條件下，溶液會(huì)在10分鐘后開始發(fā)黃，并且顏色逐漸變深。在溶液徹底渾濁之前更換溶液，反復(fù)幾次，可以徹底除去紅斑。

最后談幾個(gè)相關(guān)的細(xì)節(jié)問題：

1、徹底除去紅斑綠銹之后，能否恢復(fù)與銅器上原生銅光一致的效果？

回答：不一定。大多數(shù)情況下不可能達(dá)到這個(gè)效果，原因是：青銅的銹蝕是一種發(fā)生在土壤中的電化學(xué)反應(yīng)，因此銹蝕的產(chǎn)生是青銅合金中不同電位的金屬元素之間的電位差形成的微區(qū)電池以及氧濃差電池造成的。現(xiàn)在可見的銅光部分是因?yàn)檫@一個(gè)區(qū)域富錫，生銹的部分恰是因?yàn)殂~光部分是腐蝕電池的負(fù)極，而形成的被腐蝕的陽極。簡單說，只要一個(gè)銅器上有銅光干凈的部分，就注定會(huì)有銹蝕部分，且這個(gè)銹蝕是銅器中的銅不斷向外析出的結(jié)果。因此，即使你完全除去了紅斑綠銹，最終還是會(huì)出現(xiàn)一層致密有光澤的黑斑，在大多數(shù)銅鏡的綠銹根部都很容易看到。因此在除銹前，請(qǐng)先謹(jǐn)慎考慮是否要完全除銹，或者除某一部分。當(dāng)然，也可以選擇在出現(xiàn)這種黑斑時(shí)，選擇用物理方法清理。但是那樣呈現(xiàn)出來的銅光和原生銅光的顏色還是會(huì)有差異，特別是白光的器物，用物理方法除去黑斑以后，泛出的銅光也會(huì)略微偏黃，這是青銅銹蝕的基本原理決定的。

2、為什么用半胱氨酸鹽酸鹽溶液除去紅斑以后，下面暴露出一層金黃色有金屬光澤的粗糙面，是不是露出銅底了？

回答：金黃色的那一層并不是銅底，而是青銅銹蝕過程中析出的“純銅晶?！薄Ｏ嘈藕芏嗖赜言谟眉兾锢矸椒ǔP過程中都有這樣的體會(huì)，用小刀刮銅銹，在紅斑之下容易刮出金黃色且閃閃發(fā)亮的一層。其實(shí)這并不是青銅器的原有基底，而是紅斑中比較靠下層的純銅晶粒，用半胱氨酸鹽酸鹽絡(luò)合紅斑的時(shí)候，反復(fù)幾次之后，這一層純銅晶粒容易較為完整地暴露出來。如果繼續(xù)絡(luò)合，那么這一層也會(huì)溶解剝落，它的下面會(huì)暴露出一層黑亮色的物質(zhì)，這一層才是真正的青銅基底。

在這里需要特別指出的是，在青銅的各種銹蝕產(chǎn)物中，如果說紅斑有高仿，綠銹有高仿，那么夾在紅斑之間的這層純銅晶粒則是只能在自然的電化學(xué)腐蝕中才可以生成并堆積的，是至今所知各種造假方法無法模擬出來的，因此不妨可以把它視為一個(gè)比較可靠的鑒定標(biāo)準(zhǔn)。

3、為什么用半胱氨酸鹽酸鹽溶液去除紅斑時(shí)，有些原本光亮的部分會(huì)發(fā)烏？

回答：因?yàn)槭褂昧诉^期的半胱氨酸鹽酸鹽，它已經(jīng)有一部分變成了帶兩個(gè)硫鍵的胱氨酸，在硫鍵作用下，銅上形成極難絡(luò)合的硫化銅、硫化亞銅。如果生成了這兩種灰黑色物質(zhì)，那么除非用劇毒的或者濃硝酸才可以去除。因此，在選購半胱氨酸鹽酸鹽試劑時(shí)要特別注意生產(chǎn)日期，按照我國現(xiàn)在對(duì)半胱氨酸的生產(chǎn)要求，半胱氨酸、半胱氨酸鹽酸鹽的保質(zhì)期一般是2年。但我在實(shí)際使用中發(fā)現(xiàn)，1年內(nèi)生產(chǎn)的試劑才比較有效，藏友若使用這個(gè)方法，最好選購生產(chǎn)日期較近的。

4、上面介紹的這幾種試劑會(huì)不會(huì)很難買或者很貴？

回答：上面介紹的幾種試劑，除了半胱氨酸鹽酸鹽比較難買到，其他的都很容易得到，價(jià)格也不貴。例如調(diào)節(jié)溶液PH值的氫氧化鈉試劑只需8元左右，EDTA二鈉試劑大約15元，半胱氨酸鹽酸鹽試劑屬于生化試劑，稍微大點(diǎn)的化學(xué)試劑店也是可以買到的，一瓶也只要20多元，觀察溶液PH值的PH試紙一板也就2元錢，可以使用幾十次。

5、除了這幾種，還有哪些試劑可以用來除銹？

回答：酒石酸鉀鈉，硫脲，都是比較經(jīng)典的除銅銹的試劑。在除銹前可以在隱蔽的部位先局部試驗(yàn)，以確定使用哪一種試劑比較有效。