碘量法
碘量法是氧化還原滴定法中,應用比較廣泛的一種方法。這是因為電對I2-I-的標準電位既不高,也不低,碘可做為氧化劑而被中強的還原劑(如Sn2+,H2S)等所還原;碘離子也可做為還原劑而被中強的或強的氧化劑(如H2SO4,IO3-,Cr2O72-,MnO4-等)所氧化。
方法概要 1. 原理:碘量法是利用的I2氧化性和 I-的還原性為基礎的一種氧化還原方法.
基本半反應:I2 + 2e = 2 I-
I2 的 S ?。?0 ℃為 1.33′10-3mol/L
而I2 (水合) + I-=I3- (配位離子) K = 710
過量I-存在時半反應
滴定方式 ?。?)直接滴定法——碘滴定法
I2 是較弱的氧化劑,凡是E0’( E0 ) < 的物質都可用標準溶液直接滴定:
S2-、S2O32-、SO32-、As2O3、Vc等
滴定條件:弱酸(HAc ,pH =5 )弱堿(Na2CO3,pH =8)性溶液中進行。
若強酸中: 4I- + O2(空氣中) + 4H+= 2I2 + H2O
若強堿中: 3I2 + 6OH-=IO3-+ 5I- + 3H2O
?。?)間接碘量法——滴定碘法
I-是中等強度的還原劑。主要用來測定: E0’( E0 ) <的氧化態(tài)物質:
CrO42-、Cr2O72-、H2O2、 KMnO4、IO3-、Cu2+、NO3-、NO2-
例:Cr2O72- + 6I- +14H+ +6e = 2Cr3+ +3I2 +7H2O
I2 + 2 S2O32-= 2 I- + S4O62-
在一定條件下,用I-還原氧化性物質,然后用 Na2S2O3標準溶液滴定析出的碘。
?。ù朔ㄒ部捎脕頊y定還原性物質和能與 CrO42- 定量生成沉淀的離子)
間接碘量法的反應條件和滴定條件:
?、偎岫鹊挠绊憽?I2 與Na2S2O3應在中性、弱酸性溶液中進行反應。
若在堿性溶液中:S2O32-+ 4I2 + 10 OH-= 2SO42-+ 8I- + 5H2O
3I2 + 6OH-=IO3-+ 5I- + 3H2O
若在酸性溶液中:S2O32-+ 2H+= 2SO2 + Sˉ+ H2O
4I- + O2 (空氣中) + 4H+= 2I2 + H2O
②防止 I2 揮發(fā)
i ) 加入過量KI(比理論值大2~3倍)與 I2 生成I3-,減少 I2揮發(fā);
ii ) 室溫下進行;
iii) 滴定時不要劇烈搖動。
?、鄯乐笽- 被氧化
i) 避免光照——日光有催化作用;
ii) 析出 I2后不要放置過久(一般暗處5 ~ 7min );
iii) 滴定速度適當快。
指示劑與淀粉的影響因素 ?。?)適用 pH : 2 ~ 9;
?。?)直鏈淀粉;
?。?)50% 乙醇存在時不變色;
?。?)T -?靈敏度ˉ;
(5)間接法滴定時近終點加入。
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