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金礦金品位測定的實用方法簡談（二）測定金礦品位的方：2.濕法—酸溶解法試金法簡談：（五）金的分析方法
2008-02-21 14:15:08 作者：zhang_xunde 來源：分析化學網(wǎng) 瀏覽次數(shù)：1563 網(wǎng)友評論 5 條
一般使用的滴定法、光度法的化學反應(yīng)原理。常用分析方法的評價、怎樣更好使用這些常用的方法、簡介一些方法，大多為使用過的需要條件較低，較快速、可保證準確度的分析規(guī)程。
方法概述：金的測定方法很多，它們各具有特點應(yīng)用廣泛，如常用的滴定法、吸光光度法、原子吸收法、催化動力學法、極譜法、離子選擇電極法、化學發(fā)光法、熒光光度法、發(fā)射光譜法、中子活化法、紙色層法、X射線熒光法、庫侖法等本文僅對應(yīng)用廣泛的滴定法、分光光度法給以簡介。
1）滴定法：
氧化還原滴定法測定金：滴定法測定金是基于在一定的條件下選用適合的還原劑將溶液中的Au3＋還原為Au0，然后根據(jù)消耗還原劑的量，計算金含量。所以滴定法是以氧化還原為基礎(chǔ)的。它可分為兩大類;
一是以Au3＋＋3e→Au0反應(yīng)為基礎(chǔ)一類，有氫醌滴定法、硫酸高鈰法、重鉻酸鉀法等其中氫醌滴定法為典型代表。
二是以Au3＋＋2e→Au＋反應(yīng)為基礎(chǔ)一類，這類方法采用的滴定劑有：KI、Sn2＋、Cu2＋、Cr3+、Hg＋、Mn2＋及抗壞血酸等化合物。其中具有代表性的是碘量法。
根據(jù)還原劑和滴定劑的種類滴定法可分為幾種：碘量法、氫醌滴定法、亞鐵滴定法、硫酸鈰滴定法、草酸滴定法、抗壞血酸滴定法、氯胺T滴定法等。下面就以碘量法和氫醌滴定法為重點，分別簡介：
（1）氫醌滴定法：該方法的原理是：在pH=2～2.5的磷酸—磷酸二氫鉀緩沖液中用氫醌（對苯二酚，氧化還原電位0.699/v）可定量地還原Au3＋為Au0：
2HAuCl4＋3C6H6O2＝2Au＋3C6H4O2＋8HCl
選用聯(lián)苯胺、聯(lián)大茴香胺及其衍生物為指示劑（指示劑的氧化態(tài)為黃色、還原態(tài)為無色），以氫醌為標準溶液（滴定劑）進行滴定，當溶液變?yōu)闊o色不再出現(xiàn)黃色為終點。根據(jù)消耗氫醌標準溶液的量，計算金含量。該方法的優(yōu)缺點：
優(yōu)點：㈠測定允許酸度范圍較寬，pH = 0～3.8
㈡選擇性好，少量銅、銀、鎳、鉛、鋅、鎘不影響測定，1mg以上的銻使聯(lián)苯胺變紅干擾測定，一般金礦中少見銻可不于考慮（經(jīng)灼燒的試樣在灼燒時銻、砷、硒、碲、汞已除去），如含量高時應(yīng)除去。鈀和聯(lián)苯胺生成紅色絡(luò)合物影響測定，但金礦中一般含量甚微，一般可不于考慮。
㈢靈敏度高，準確度好，終點變化敏銳微克量的Au3+也可見明顯的黃色，但還原的單質(zhì)金也是黃色，所以金量多時也會影響終點的判定，一般滴定金量不超過4mg。另外指示劑可被大量金破壞影響終點，應(yīng)在接近終點時加入指示劑。金含量在0.5～0.xx 10-6范圍可得到準確測定結(jié)果。
缺點：㈠氫醌和聯(lián)苯胺同Au3＋的氧化還原反應(yīng)速度緩慢，常有回頭現(xiàn)象，易出現(xiàn)滴定誤差，所以接近終點時應(yīng)緩慢滴定，指示劑褪色后，應(yīng)放置數(shù)分鐘不再出現(xiàn)黃色為終點。這是因為金和氫醌的反應(yīng)是分為兩步：
3HAuCl4＋3C6H6O2→3HAuCl2+3C6H4O2+6H2O …… [1]
3HAuCl2→2Au+HAuCl4+2HCl …… [2]
第一步[1]反應(yīng)比較快。但是 [2] 歧化反應(yīng)比較慢。所以在滴定時開始反應(yīng)速度較快，當Au3＋轉(zhuǎn)變?yōu)锳u＋時，溶液由黃色變?yōu)闊o色，但在滴定條件下Au＋不穩(wěn)定，產(chǎn)生歧化反應(yīng)生成Au0和Au3＋，Au3＋的生成使聯(lián)苯胺變黃。因此整個反應(yīng)的速度取決于反應(yīng)[2]，所以當生成Au0單晶后并加熱，緩慢地滴定，如有終點黃色的回頭，應(yīng)滴定到黃色不再出現(xiàn)為止。
㈡氫醌標準工作溶液極不穩(wěn)定，易氧化為對苯醌,濃度為3.8×10－4mol/l的氫醌溶液在避光、密封和15℃室溫只能穩(wěn)定2～3天。室溫高于20℃更不穩(wěn)定。所以每次使用時必須重新標定。加入乙醇可以穩(wěn)定氫醌標準工作溶液，如含05～2.5％乙醇可穩(wěn)定15天，如含5％乙醇可穩(wěn)定4個月，加入＞10％乙醇滴定終點略帶藍色。乙醇的加入不僅不影響氫醌滴定，相反使終點更敏銳。
還可利用的聯(lián)苯胺的衍生物唑指示劑，例：3，3’—二甲基聯(lián)苯胺（氧化態(tài)紅色，還原態(tài)無色），3—甲基聯(lián)苯胺（氧化態(tài)綠色，還原態(tài)為淺紫色），3，3’—二乙基聯(lián)苯胺（氧化態(tài)綠色，還原態(tài)為淺紫色）。指示劑都是配成1％的冰醋酸溶液。它廣泛適用于＞1×10－6的巖石和礦石、氰化溶液、鍍金電解液、鉑重砂、金重砂、藥、物及尿中金的測定。
用富集分離方法分類的氫醌滴定法：活性炭吸附富集分離氫醌滴定法、泡沫塑料吸附富集分離氫醌滴定法、碲共沉淀富集分離氫醌滴定法和鉛試金富集分離氫醌滴定法等。其中前兩類應(yīng)用最廣。
（2）碘量法：可以根據(jù)滴定劑的種類分為硫代硫酸鈉碘量法和亞砷酸碘量 |
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