一．滴定分析概述

（一）滴定分析

1.又稱容量分析，它是根據(jù)已知準(zhǔn)確濃度的溶液（標(biāo)準(zhǔn)溶液）和被測物質(zhì)完全作用時所消耗的體積計(jì)算被測物質(zhì)含量的方法；

2.滴定：滴定標(biāo)準(zhǔn)溶液的過程；

3.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)（等當(dāng)點(diǎn)）：滴加的標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測組分恰好反應(yīng)完全的這一點(diǎn)；

4.滴定終點(diǎn)：依據(jù)指示劑的顏色變化確定的等當(dāng)點(diǎn)；

5.滴定誤差：滴定終點(diǎn)與等當(dāng)點(diǎn)之間存在的誤差。

（二）滴定分析的基本條件

1.反應(yīng)完全：不得有副反應(yīng)；

2.反應(yīng)要迅速：否則要加熱或加入催化劑；

3.必須有確定的等當(dāng)點(diǎn)：要選用合適的指示劑；

4.不能有干擾雜質(zhì)存在：如有要設(shè)法消除。

（三）滴定分析類型（根據(jù)反應(yīng)的類型可分為四類）

1.酸堿滴定法：

建立在酸堿反應(yīng)基礎(chǔ)上的滴定分析方法

例如：滴定反應(yīng)，H⁺+OH^-→H₂O；

2.沉淀滴定法：建立在沉淀反應(yīng)基礎(chǔ)上的滴定分析方法

例如：銀量法：Ag++Cl-→ AgCl；

3.配位滴定法：建立在配位反應(yīng)基礎(chǔ)上的滴定分析方法

例如，EDTA滴定法：Mn²⁺+H₂Y₂^-→MnY+2H⁺

4.氧化還原滴定法：

建立在氧化還原反應(yīng)基礎(chǔ)上的滴定分析方法

例如：

高錳酸鉀法：MnO₄^-+5Fe²⁺+8H⁺→Mn²⁺+5Fe³⁺+4H₂O；

碘量法：I₂+2S₂O₃^2- → S₄O₆^2-+2I^-

（四）滴定分析法的分類

1.直接滴定法：用標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定被測物質(zhì)，是滴定分析法中最常用的基本的滴定方法。凡能滿足滴定分析要求的化學(xué)反應(yīng)都可用直接滴定法。

2.返滴定法：又稱剩余滴定法或回滴法。當(dāng)反應(yīng)速度較慢或反應(yīng)物是固體時，滴定劑加入樣品后反應(yīng)無法在瞬間定量反應(yīng)，可先加入一定過量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，待反應(yīng)定量完成后用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

3.置換滴定法：對于不按確定化學(xué)計(jì)量關(guān)系反應(yīng)的物質(zhì)，有時可以通過其他化學(xué)反應(yīng)間接進(jìn)行滴定，即加入適當(dāng)試劑與待測物質(zhì)反應(yīng)，使其被定量地置換成另一種可直接滴定的物質(zhì)，再用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定此生成物。

4.間接滴定法：對于不能和滴定劑直接起反應(yīng)的物質(zhì)，有時可以通過另一種化學(xué)反應(yīng)，以滴定法間接進(jìn)行滴定，這種方法稱為間接滴定法。

二．玻璃容器的一般知識

(一)滴定管、移液管、容量瓶

（20℃時流出流入準(zhǔn)確液體體積的量器）

（二）容量儀器校正

1.容量儀器的校正方法

（1）稱量一定體積的水；

(2）然后根據(jù)該溫度時水的密度；

(3)將水的質(zhì)量換算為容積。

不同溫度下水的密度都已準(zhǔn)確地測定過，這是本校正方法的基本依據(jù)。

校正依據(jù)：

不同溫度下的水的密度都已準(zhǔn)確的測定過，例如：15℃、20℃、25℃時的密度ρ依次為：997.93、997.18、996.17g/L；

校正方法：

稱量一定體積的水（克數(shù)），然后根據(jù)該溫度時的水的密度（克/毫升），則可換算得水的容積（毫升）；

校正后的容積：

是指20℃時的真實(shí)容積。實(shí)際使用時不一定也在20℃，因此要水在不同溫度換算為20℃時的溶劑增減的量，可疑進(jìn)行校正。例如，15℃：+0.8mL/L；25℃：-1.0mL/L。

2.滴定管和移液管的校正

用上述方法（絕對矯正法）通過稱量、換算方法進(jìn)行校正?？梢苑侄涡Ｕ湔`差，并計(jì)算出分段校正值及。對比可繪制出。對此可繪制出滴定管（或移液管）容積校正曲線。

3.容量瓶的校正（絕對校正法和相對校正法）

相對校正法：是指容量瓶與移液管配套校正。例如，25mL移液管與100mL容量瓶的配套校正，并做好對應(yīng)編號和新標(biāo)樣配套使用。

（三）移液管移取試液的“8字”操作要點(diǎn)

1高：吸取試試液至少高于刻度處；

2擦：從試液視野中取出移液管，用濾紙擦去管外試液；

3垂：管身垂直；

4靠：管尖緊靠貯液瓶口；

5切：試液彎月面與刻度相切；

6貼：管下端緊貼接受試液容器內(nèi)壁；

7垂：使管垂直；

8等：試液流完等15-30s后取出移液管。

（四）玻璃儀器的洗滌方法

如何洗滌玻璃儀器，并無嚴(yán)格的程序，通常主要根據(jù)原有污垢的性質(zhì)及程度進(jìn)行，其洗滌方法通常遵循以下步驟：

1.傾盡儀器內(nèi)原有的東西：該步驟不僅有利于后續(xù)的洗滌，更可以防止意外事故的發(fā)生。例如，若儀器內(nèi)殘存的金屬鈉未完全傾盡，遇水則可能爆炸，產(chǎn)生安全事故。所以，該步驟切不可忽略。

2.用水洗：根據(jù)所用儀器的種類和規(guī)格，選擇合適的毛刷，蘸水刷洗，洗去，洗去灰塵和可溶性物質(zhì)。

3.用洗滌機(jī)洗：用毛刷蘸取洗滌劑溶液，反復(fù)刷洗，然后邊刷邊用水沖洗，當(dāng)傾去水后，器壁上不掛水珠，則已洗凈。

4.進(jìn)行完2、3兩步之后用純水少量分?jǐn)?shù)次刷洗，洗去所沾的自來水。最少需刷洗3次。

若用上述方法仍難洗凈儀器，或不能使用毛刷刷洗的儀器，可根據(jù)污物的性質(zhì)，選用適宜的洗液浸洗（鉻酸洗液、純酸洗液、堿性洗液、堿性乙醇洗液、堿性高錳酸鉀洗液等），清洗時需要注意以下問題：

（1）應(yīng)先用水、洗滌劑清洗，并將水傾盡后，再用洗液洗滌玻璃儀器。

（2）用鉻酸洗液洗滌時，可用少量的洗液浸泡刷洗，用過的洗液不能隨意亂倒，只要洗液為變成綠色，應(yīng)倒回原瓶，可下次再用。

（3）在換用洗液時，必須要除盡前一種洗液，以免相互作用，降低洗滌效果，甚至生成更難洗滌的物質(zhì)。

（4）用洗液洗滌后，還需用自來水沖洗，再用純水刷洗。

（5）使用洗液浸泡、清洗玻璃儀器時，也可以在超聲波清洗器中進(jìn)行。 

三．滴定分析在檢測中的應(yīng)用

1．碘量法標(biāo)定甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液

（1）采用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的剩余滴定法

HCHO+I₃→HCOOH+2I^-

I₂+2S₂O₃^2-→2I^-+S₄O₆^2-

CHCHO(mg/mL)=（V₁-V₂)CNa₂S₂O₃×15/20

式中：V1、V2分別為滴定空白液和剩余碘標(biāo)液時，硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液所消耗的體積。

（2）硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定

采用優(yōu)級純碘酸鉀直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。用移液管準(zhǔn)確移取25mL加入碘量瓶（可作水封的具塞錐形瓶）中，加入過量碘化鉀及適量鹽酸生成碘，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，至近終點(diǎn)時（淺黃色，是含少量碘的顏色）才可加入淀粉指示劑。溶液呈藍(lán)色（碘淀粉的顏色），繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去為滴定終點(diǎn)。

IO^3-+6H⁺+5I^-→3I₂+3H₂O

I₂+2S₂O₃^2-→S₄O₆^2-+2I^-

2.酸堿滴定法測定空氣中的二氧化碳含量

用過量氫氧化鋇吸收CO2，然后用草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至酚酞指示劑由紅色變?yōu)闊o色為終點(diǎn)。

CO₂+Ba(OH)₂→BaCO₃↓+H₂O

Ba(OH)₂+(COOH)₂→Ba(COO)₂+ H₂O