含氯污染物的測定

容量法

一．硝酸銀滴定法測定水中氯化物時，為何不能在酸性介質(zhì)或強堿介質(zhì)中進行?

(1)因為在酸性介質(zhì)中鉻酸根離子易生成次鉻酸根離子，再分解成重鉻酸根和水，從而使其濃度大大降低，影響等當點時鉻酸銀沉淀的生成：

2^-＋2H⁺→2HCrO₄→＋2H₂O

(2) 在強堿性介質(zhì)中，銀離子將形成氧化銀(Ag₂O)沉淀。

二．硝酸銀滴定法測定水中氯化物時，已知氯化銀Ksp=1.8×10^-10，碘化銀Ksp=1.5×10^-16，假如在和含量相等的溶液中逐滴加入硝酸銀溶液，試問：

    (1)哪種離子首先被沉淀出來?

因為溶液中和含量相等，AgI和AgCl屬于同種類型沉淀物，且碘化銀Ksp小于氯化銀的Ksp，所以I^-首先被沉淀出來；

(2)當?shù)诙N離子被沉淀時，和的濃度比是多少?

    當?shù)诙N離子被沉淀時，Ksp=C()·C(Ag⁺)；1.8×10^-10，ksp=C()·C(Ag⁺)=1.5×10^-16，兩式中C(Ag+)相等，所以C()  ：C()=10⁶；

(3)第二種離子開始沉淀時，還有沒有第一種沉淀物繼續(xù)生成?

 第二種離子開始沉淀時，第一種離子濃度較低，但是在溶液中還存在，所以其沉淀物繼續(xù)生成。

碘量法

一．如何制備不含氯和還原性物質(zhì)的水：

去離子水或蒸餾水經(jīng)氯化至約0.14mm01／L(10mg／L)的水平，儲存在密閉的玻璃瓶中約16h，再暴露于紫外線或陽光下數(shù)小時，或用活性炭處理使之脫氯。

二．DPD滴定法測定水中游離氯時，為何要嚴格控制Ph？

DPD滴定法測定游離氯時，在pH6.2—6.5，反應(yīng)產(chǎn)生的紅色可準確地表現(xiàn)游離氯的濃度。若pH太低，往往使總氯中一氯胺在游離氯測定時出現(xiàn)顏色：若pH太高，會由于溶解氧產(chǎn)生顏色。

三．用重鉻酸鉀作基準物標定硫代硫酸鈉溶液的反應(yīng)方程式。

K₂Cr₂O₇與KI反應(yīng)析出I：

Cr₂Ｏ₇^2-＋14H⁺＋6I=2Cr³⁺十7H₂Ｏ+3I₂

       析出的I₂再用Na₂S₂O₃標準溶液滴定：

        I₂+2S₂Ｏ₃^2-=S₄O₆^2-＋2I^-

四．碘量法測定水中游離氯、總氯和二氧化氯中，若發(fā)現(xiàn)硫代硫酸鈉溶液在使用一段時期后變渾或有硫的沉淀析出，應(yīng)如何處理?

應(yīng)根據(jù)情況將溶液過濾后重新標定，或重新配制。

光度法

一．N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法測定水中游離氯時，如何校正氧化錳產(chǎn)生的干擾?

校正氧化錳干擾的方法：量取100m1試樣于250m1錐形瓶中，加入1.0ml亞砷酸鈉或硫代乙酰胺溶液，混勻。再加入5.0ml緩沖液和5.0mlDPD試劑，混勻。將此溶液倒入比色皿中，并立即按與校準曲線相同條件進行測量。記錄從校準曲線讀取的氧化錳相當于氯的濃度，并在結(jié)果計算中予以校正。

二．N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法及分光光度法測定水中游離氯的干擾有哪些?如何消除?

(1)氧化錳和化合氯對游離氯測定都有干擾，兩者共存時可單獨測定，并在結(jié)果計算中予以校正；

(2)其他氧化劑也有干擾，常見的二價銅離子和三價鐵離子可被緩沖液和DPD試液Na₂EDTA掩蔽；鉻酸鹽的干擾可加入氯化鋇消除。

三．測定水中游離氯和總氯有幾種方法?每種方法適用于測定什么濃度范圍的水樣?

測定方法主要有3種：碘量法、N,N-乙基-1,4-苯二胺(DPD)滴定法和DPD分光光度法。

碘量法適用于測定總氯含量大于1mg／L的水樣。

DPD滴定法適用于測定游離氯濃度范圍在0.03～5mg／L的水樣。

DPD光度法適用于測定游離氯濃度范圍在0.05～1.5mg／L的水樣。