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Smiles重排反應是指在堿性條件下，分子內的芳香親核重排反應。 
反應特點 1）底物的芳環(huán)的鄰位或對位必須有吸電子基團（EWG）活化反應，間位的吸電子基團通常不能充分活化反應；2）如果含有多個活化基團（R2=EWG）重排速率加快，當沒有活化基團時，或者R1和R2為給電子基團時重排很慢或不反應；3）對于底物除了苯環(huán)外，像吡啶或嘧啶等雜環(huán)也能發(fā)生此反應；4）在強堿條件下，當 Y=SO2，XH=CH3，并且沒有活化基團時，進行的重排反應被稱為Smiles-Truce重排；5）XH基團的親核性和 Y 基團的離去性兩個因素互相作用對重排的速度有顯著影響；6）當XH=NH2 時，不加堿，Y不是好的離去基團，反應都能進行；7）Y基團的負離子的穩(wěn)定性越好反應速率越快(e.g., Y = SO2> SO > S)；8）當Z基團是芳環(huán)的一部分時 (雙芳環(huán)體系)，Z芳環(huán)上有吸電子取代基也可以加速反應；9）雙芳環(huán)體系下，非Z芳基的6-位（Y的鄰位）的取代基可以加速反應，在反應構象下，它可以迫使遷移芳環(huán)和另一個芳環(huán)處在垂直位置，有利于反應進行；10）當Y基團和XH基團具有相似的負離子穩(wěn)定性時，Smiles重排為可逆反應。[Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1996, # 14, p. 1647 - 1648][Synthetic Communications, 2021, vol. 51, # 4, p. 635 - 646][Russian Journal of Organic Chemistry, 2020, vol. 56, # 10, p. 1854 - 1858[Tetrahedron Letters, 2008, vol. 49, # 11, p. 1832 - 1835][RSC Advances, 2015, vol. 5, # 102, p. 83576 - 83580][Synthesis, 2002, # 16, p. 2421 - 2425]<Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis>
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