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做真題，學化學，帶你暢游化學知識海洋，掌握化學內(nèi)在邏輯規(guī)律，滿分高分不是夢。本題主要考查化學反應原理內(nèi)容，涉及焓變的計算、電離平衡、反應速率、化學平衡移動及常數(shù)計算等內(nèi)容。要提取有效信息，運用化學規(guī)律解答問題。  的中間產(chǎn)物是HCOOH。為探究該反應過程，研究HCOOH水溶液在密封石英管中的分子反應：Ⅰ． Ⅱ． 研究發(fā)現(xiàn)，在反應Ⅰ、Ⅱ中，H?僅對反應Ⅰ有催加速作用；反應Ⅰ速率遠大于反應Ⅱ，近似認為反應Ⅰ建立平衡后始終處于平衡狀態(tài)。忽略水電離，其濃度視為常數(shù)?；卮鹣铝袉栴}：(1)一定條件下，反應Ⅰ、Ⅱ的焓變分別為△H1、△H2，則該條件下水氣變換反應的焓變△H＝_____(用含△H1、△H2的代數(shù)式表示)。v＝kc(H?)·c(HCOOH)，k為反應速率常數(shù)。T1溫度下，HCOOH電離平衡常數(shù)為Ka，當HCOOH平衡濃度為xmol·L?1時，H?濃度為_____mol·L?1，此時反應Ⅰ應速率v＝_____mol·L?1·h?1(用含Ka、x和k的代數(shù)式表示)。(3)T3溫度下，在密封石英管內(nèi)完全充滿1.0 mol·L?1 HCOOH水溶液，使HCOOH分解，分解產(chǎn)物均完全溶于水。含碳物種濃度與反應時間的變化關系如圖所示(忽略碳元素的其他存在形式)。t1時刻測得CO、CO2的濃度分別為0.70 mol·L?1、0.16 mol·L?1，反應Ⅱ達平衡時，測得H2的濃度為ymol·L?1。體系達平衡后 _____(用含y的代數(shù)式表示，下同)，反應Ⅱ的平衡常數(shù)為_____。相同條件下，若反應起始時溶液中同時還含有0.10 mol·L?1鹽酸，則圖示點a、b、c、d中，CO的濃度峰值點可能是_____(填標號)。與不同鹽酸相比，CO達濃度峰值時，CO2濃度_____(填“增大”“減小”或“不變”)， 的反應_____(填“增大”“減小”或“不變”)。（1）根據(jù)給出的方程式Ⅰ和Ⅱ構(gòu)造目標方程式，利用蓋斯定律計算。
（2）提取有效信息，忽略水的電離，溶液中的H+全部由HCOOH電離，有：
Ka=c(H+)·c(HCOO-)/c(HCOOH)c(H+)= 按給的信息，代入數(shù)據(jù)直接寫反應速率：
v=kc(H?)·c(HCOOH)=kx
（3）水為溶劑，濃度為常數(shù)，其濃度不體現(xiàn)在平衡常數(shù)中。
反應Ⅰ始終處于平衡狀態(tài)，可選取任意時刻計算其平衡常數(shù)。題目給出了t1時刻數(shù)據(jù)。
c(HCOOH)=1-c(CO)-c(CO2)=0.14 mol·L-1KⅠ=c(CO)/c(HCOOH)=0.70÷0.14=5KⅡ=c(CO2)c(H2)·/c(HCOOH)=6y2/(1-y)根據(jù)速率方程：v=kc(H?)·c(HCOOH)體系中c(H?)大大增大，HCOOH電離受到抑制，CO的生成速率更快，達到峰值的時間小于t1。由于反應Ⅱ為慢反應，生成CO2消耗的HCOOH量更少，CO峰值比t1時刻高。選a。反應Ⅱ慢反應，由于反應時間小于t1，CO2生成量小于未加HCl時，CO2濃度減小。
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