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一切都在變得越來越糟糕——熱力學第二定律

 項日算法 2023-02-08 發(fā)布于北京

我們通過熱力學第一定律了解了能量和能量守恒定律;熱力學第三定律又告訴我們溫度的本質(zhì)是分子永不停息的運動,并且熱力學溫度永遠不可能為零;我們今天像牛頓第二定律一樣,探索熱力學的動力學方程。所謂動力學方程就是運動和力之間的關(guān)系。對于熱力學,運動就是溫度的變化,力就是能量。

能量和溫度之間有什么關(guān)系呢?我們先來再次認識一下能量和溫度。能量是運動形式轉(zhuǎn)換的量度,例如一個物體的降落,它的運動速度會越來越大,換言之,重力勢能轉(zhuǎn)換成了動能。溫度就是分子永不停息的運動,也就是說,所有分子的運動狀態(tài)如果改變,那么溫度也會改變。分子的運動狀態(tài)改變,溫度也會隨之改變,而運動狀態(tài)的改變就是能量。現(xiàn)在你會感覺能量與溫度這二者之間一定有某種必然的關(guān)系吧。

科學知識和科學知識的應用息息相關(guān),每一次科學知識的進步都會帶來技術(shù)的進步。自牛頓完成了人類歷史上第一次科學知識大綜合,關(guān)于科學知識的應用就隨之而來,這就是第一次工業(yè)革命。第一次工業(yè)革命的核心就是蒸汽機的發(fā)明和使用,一種將蒸汽轉(zhuǎn)換成推力的裝置。第二次工業(yè)革命的核心是內(nèi)燃機和電的廣泛使用,前者是熱力學知識的應用,后者是電動力學知識的應用。

科學很重要的一點是解決人們生活生產(chǎn)中的問題,反過來每一次問題的解決也帶來科學的進步。當時人們面臨的一個問題是:雖然內(nèi)燃機極大地提高了人類的生產(chǎn)能力,但是內(nèi)燃機的工作效率一直不高,也就是說,內(nèi)燃機只能把一部分熱量轉(zhuǎn)換成功,很大部分其實白白浪費掉了。如何提高內(nèi)燃機的轉(zhuǎn)換效率成為科學家研究的課題。法國工程師卡諾經(jīng)過研究得出了一個結(jié)論,這就是卡諾定理。

卡諾定理:

⑴在相同的高溫熱源和相同的低溫熱源之間工作的一切可逆熱機,其效率都相等,與工作物質(zhì)無關(guān),與可逆循環(huán)的種類也無關(guān)。

⑵在相同的高溫熱源和相同的低溫熱源之間工作的一切不可逆熱機,其效率都小于可逆熱機的效率。

卡諾定理是卡諾通過巧妙設(shè)計了一個理想可逆的卡諾循環(huán)推理出來的,所以叫做定理而不是定律。定理和定律很多情況下是等價的,但是它們有一個區(qū)別:定理是數(shù)學推理上得出的結(jié)論,定律是物理實驗上得出的結(jié)論。卡諾定理到底告訴了我們啥?(1)熱機最大效率只和其高溫熱源與低溫熱源的溫度有關(guān),與過程無關(guān);(2)所有不可逆的熱機,其效率都小于理想狀態(tài)的可逆機。

德國物理學家克羅修斯和英國的開爾文仔細研究了卡諾定理后,意識到卡諾定理背后應該還有一個新的定理,這就是熱力學第二定律。熱力學第二定律有不同的表述方式,我們先來看看熱力學第二定律的兩種最經(jīng)典的表述:

克勞修斯表述不可能把熱量從低溫物體傳向高溫物體而不引起其它變化。

開爾文表述不可能制成一種循環(huán)動作的熱機,從單一熱源取熱,使之完全變?yōu)楣Χ灰鹌渌兓?/span>

開爾文表述還可以表述成:第二類永動機不可能實現(xiàn)。

克羅修斯和開爾文發(fā)現(xiàn)了卡諾定理背后的信息,并且得出了各自的結(jié)論。其實這兩種表述是完全等價的,換句話說,這兩種表述說的是同一個道理。熱量可以自發(fā)地從較熱的物體傳遞到較冷的物體,但不可能自發(fā)地從較冷的物體傳遞到較熱的物體;可以把做功轉(zhuǎn)變成熱,但是不可以把熱重新變成功而不產(chǎn)生其他影響。

開爾文的表述更是直接指出了第二類永動機的不可能性。所謂第二類永動機,是指某些人提出的例如制造一種從海水吸取熱量,利用這些熱量做功的機器。這種想法,并不違背能量守恒定律,因為它消耗海水的內(nèi)能。大海是如此廣闊,整個海水的溫度只要降低一點點,釋放出的熱量就是天文數(shù)字,對于人類來說,海水是取之不盡、用之不竭的能量源泉,因此這類設(shè)想中的機器被稱為第二類永動機。

熱力學第二定律本質(zhì)上在說:一切與熱現(xiàn)象有關(guān)的過程都是不可逆的。熱力學第二定律對于擴散、滲透、混合、燃燒、電熱和磁滯等熱力過程都是適用的。

發(fā)現(xiàn)物理現(xiàn)象具有方向性這是科學史上影響深遠和意義重大的一件事。到目前為止,關(guān)于世界我們都知道了什么?牛頓第一定律告訴我們一切物體都有慣性(惰性)。熱力學第一定律告訴我們所有的物體在永不停息地運動著,并且運動不可被消滅,只能從一種運動轉(zhuǎn)換成另一種運動?,F(xiàn)在熱力學第二定律告訴我們,運動是有方向性的,而且這個方向性不可逆。

接下來我們要從微觀粒子角度來認識熱力學第二定律。我們知道一切物體都是由原子構(gòu)成的,物體的宏觀表現(xiàn)是由許許多多的微觀粒子累計的效果。由此我們知道了所謂的溫度就是所有分子的平均動能。那熱力學第二定律是怎么回事?瑞士物理學家玻爾茲曼給我們做出了答案,這就是熵增原理。

熵增原理:在自然過程中,一個孤立系統(tǒng)的總混亂度(即“熵”)不會減小。

這是一個根本的規(guī)律,所以它是原理。熵是什么?熵就是混亂度或者無序性。在具體的數(shù)學表達上,熵被定義為熱量和溫度的比值:S=Q/T。在自然過程中,一個孤立系統(tǒng)的熵在不斷增加。換句話說,一切事物都在變得越來越混亂,一切事物都在變得越來越糟糕,任何事物最終都將走向毀滅。

在微觀世界,所謂的熱力學方向性就是大量粒子有規(guī)則運動傾向于向無規(guī)則運動轉(zhuǎn)變,無序性增加。作功是大量分子的有規(guī)則運動,而熱運動則是大量分子的無規(guī)則運動。顯然無規(guī)則運動要變?yōu)橛幸?guī)則運動的幾率極小,而有規(guī)則的運動變成無規(guī)則運動的幾率大。一個不受外界影響的孤立系統(tǒng),其內(nèi)部自發(fā)的過程總是由幾率小的狀態(tài)向幾率大的狀態(tài)進行,由此玻爾茲曼建立了一個數(shù)學公式——玻爾茲曼熵公式。

玻爾茲曼熵公式具體形式是:S=klnΩ。s表示系統(tǒng)的熵,k為玻爾茲曼常量,Ω是可能的微觀狀態(tài)數(shù)。這個公式把能量、溫度、和微觀狀態(tài)數(shù)聯(lián)系了起來,深刻揭示了事物的本質(zhì)規(guī)律。玻爾茲曼熵公式和牛頓第二定律有異曲同工之妙。在牛頓第二定律那里,我希望大家能記住一個公式:F=ma。在熱力學第二定律這里,我也希望大家可以記住一個公式,就是玻爾茲曼熵公式。

關(guān)于熵,它帶給我們太多新的知識和疑問,大家感興趣的可以自己去找資料閱讀。例如負熵,香農(nóng)的信息熵,耗散結(jié)構(gòu)等等,這些都是熵帶給我們知識上的拓展。熵也確實把能量和信息聯(lián)系了起來。當然,人們對于熵和熵增原理有很多疑問,例如麥克斯韋就提出了麥克斯韋妖的概念,熱量不是只能自發(fā)從較熱的物體傳到較冷的物體嘛,會不會有一種機制可以讓熱量從較低物體傳到較熱物體?

最后想說一點我關(guān)于能量和時間的思考。在物理上,能量和時間是緊密相關(guān)的。所謂的能量守恒定律,也就是說,物理規(guī)律在時間上是可逆的。一種運動形式變成另一種形式,這就是能量,這也是時間,因為時間也是事物發(fā)展順序的量度。熱力學第二定律限定了運動轉(zhuǎn)變的方向,某種程度上也在說,時間是不可逆的。所以有人說,世界上只有一種時間,那就是熱力學時間。


相關(guān)參考文章:
改變從慣性開始——牛頓第二定律
運動不滅、能量守恒——熱力學第一定律
溫度即分子永不停息的運動——熱力學第三定律

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