我們通過熱力學第一定律了解了能量和能量守恒定律;熱力學第三定律又告訴我們溫度的本質(zhì)是分子永不停息的運動,并且熱力學溫度永遠不可能為零;我們今天像牛頓第二定律一樣,探索熱力學的動力學方程。所謂動力學方程就是運動和力之間的關(guān)系。對于熱力學,運動就是溫度的變化,力就是能量。 能量和溫度之間有什么關(guān)系呢?我們先來再次認識一下能量和溫度。能量是運動形式轉(zhuǎn)換的量度,例如一個物體的降落,它的運動速度會越來越大,換言之,重力勢能轉(zhuǎn)換成了動能。溫度就是分子永不停息的運動,也就是說,所有分子的運動狀態(tài)如果改變,那么溫度也會改變。分子的運動狀態(tài)改變,溫度也會隨之改變,而運動狀態(tài)的改變就是能量。現(xiàn)在你會感覺能量與溫度這二者之間一定有某種必然的關(guān)系吧。 科學知識和科學知識的應用息息相關(guān),每一次科學知識的進步都會帶來技術(shù)的進步。自牛頓完成了人類歷史上第一次科學知識大綜合,關(guān)于科學知識的應用就隨之而來,這就是第一次工業(yè)革命。第一次工業(yè)革命的核心就是蒸汽機的發(fā)明和使用,一種將蒸汽轉(zhuǎn)換成推力的裝置。第二次工業(yè)革命的核心是內(nèi)燃機和電的廣泛使用,前者是熱力學知識的應用,后者是電動力學知識的應用。 科學很重要的一點是解決人們生活生產(chǎn)中的問題,反過來每一次問題的解決也帶來科學的進步。當時人們面臨的一個問題是:雖然內(nèi)燃機極大地提高了人類的生產(chǎn)能力,但是內(nèi)燃機的工作效率一直不高,也就是說,內(nèi)燃機只能把一部分熱量轉(zhuǎn)換成功,很大部分其實白白浪費掉了。如何提高內(nèi)燃機的轉(zhuǎn)換效率成為科學家研究的課題。法國工程師卡諾經(jīng)過研究得出了一個結(jié)論,這就是卡諾定理。 卡諾定理: ⑴在相同的高溫熱源和相同的低溫熱源之間工作的一切可逆熱機,其效率都相等,與工作物質(zhì)無關(guān),與可逆循環(huán)的種類也無關(guān)。 ⑵在相同的高溫熱源和相同的低溫熱源之間工作的一切不可逆熱機,其效率都小于可逆熱機的效率。 卡諾定理是卡諾通過巧妙設(shè)計了一個理想可逆的卡諾循環(huán)推理出來的,所以叫做定理而不是定律。定理和定律很多情況下是等價的,但是它們有一個區(qū)別:定理是數(shù)學推理上得出的結(jié)論,定律是物理實驗上得出的結(jié)論。卡諾定理到底告訴了我們啥?(1)熱機最大效率只和其高溫熱源與低溫熱源的溫度有關(guān),與過程無關(guān);(2)所有不可逆的熱機,其效率都小于理想狀態(tài)的可逆機。 德國物理學家克羅修斯和英國的開爾文仔細研究了卡諾定理后,意識到卡諾定理背后應該還有一個新的定理,這就是熱力學第二定律。熱力學第二定律有不同的表述方式,我們先來看看熱力學第二定律的兩種最經(jīng)典的表述: 克勞修斯表述:不可能把熱量從低溫物體傳向高溫物體而不引起其它變化。 開爾文表述:不可能制成一種循環(huán)動作的熱機,從單一熱源取熱,使之完全變?yōu)楣Χ灰鹌渌兓?/span> 開爾文表述還可以表述成:第二類永動機不可能實現(xiàn)。 克羅修斯和開爾文發(fā)現(xiàn)了卡諾定理背后的信息,并且得出了各自的結(jié)論。其實這兩種表述是完全等價的,換句話說,這兩種表述說的是同一個道理。熱量可以自發(fā)地從較熱的物體傳遞到較冷的物體,但不可能自發(fā)地從較冷的物體傳遞到較熱的物體;可以把做功轉(zhuǎn)變成熱,但是不可以把熱重新變成功而不產(chǎn)生其他影響。 開爾文的表述更是直接指出了第二類永動機的不可能性。所謂第二類永動機,是指某些人提出的例如制造一種從海水吸取熱量,利用這些熱量做功的機器。這種想法,并不違背能量守恒定律,因為它消耗海水的內(nèi)能。大海是如此廣闊,整個海水的溫度只要降低一點點,釋放出的熱量就是天文數(shù)字,對于人類來說,海水是取之不盡、用之不竭的能量源泉,因此這類設(shè)想中的機器被稱為第二類永動機。 熱力學第二定律本質(zhì)上在說:一切與熱現(xiàn)象有關(guān)的過程都是不可逆的。熱力學第二定律對于擴散、滲透、混合、燃燒、電熱和磁滯等熱力過程都是適用的。 發(fā)現(xiàn)物理現(xiàn)象具有方向性這是科學史上影響深遠和意義重大的一件事。到目前為止,關(guān)于世界我們都知道了什么?牛頓第一定律告訴我們一切物體都有慣性(惰性)。熱力學第一定律告訴我們所有的物體在永不停息地運動著,并且運動不可被消滅,只能從一種運動轉(zhuǎn)換成另一種運動?,F(xiàn)在熱力學第二定律告訴我們,運動是有方向性的,而且這個方向性不可逆。 接下來我們要從微觀粒子角度來認識熱力學第二定律。我們知道一切物體都是由原子構(gòu)成的,物體的宏觀表現(xiàn)是由許許多多的微觀粒子累計的效果。由此我們知道了所謂的溫度就是所有分子的平均動能。那熱力學第二定律是怎么回事?瑞士物理學家玻爾茲曼給我們做出了答案,這就是熵增原理。 熵增原理:在自然過程中,一個孤立系統(tǒng)的總混亂度(即“熵”)不會減小。 這是一個根本的規(guī)律,所以它是原理。熵是什么?熵就是混亂度或者無序性。在具體的數(shù)學表達上,熵被定義為熱量和溫度的比值:S=Q/T。在自然過程中,一個孤立系統(tǒng)的熵在不斷增加。換句話說,一切事物都在變得越來越混亂,一切事物都在變得越來越糟糕,任何事物最終都將走向毀滅。 在微觀世界,所謂的熱力學方向性就是大量粒子有規(guī)則運動傾向于向無規(guī)則運動轉(zhuǎn)變,無序性增加。作功是大量分子的有規(guī)則運動,而熱運動則是大量分子的無規(guī)則運動。顯然無規(guī)則運動要變?yōu)橛幸?guī)則運動的幾率極小,而有規(guī)則的運動變成無規(guī)則運動的幾率大。一個不受外界影響的孤立系統(tǒng),其內(nèi)部自發(fā)的過程總是由幾率小的狀態(tài)向幾率大的狀態(tài)進行,由此玻爾茲曼建立了一個數(shù)學公式——玻爾茲曼熵公式。 玻爾茲曼熵公式具體形式是:S=klnΩ。s表示系統(tǒng)的熵,k為玻爾茲曼常量,Ω是可能的微觀狀態(tài)數(shù)。這個公式把能量、溫度、和微觀狀態(tài)數(shù)聯(lián)系了起來,深刻揭示了事物的本質(zhì)規(guī)律。玻爾茲曼熵公式和牛頓第二定律有異曲同工之妙。在牛頓第二定律那里,我希望大家能記住一個公式:F=ma。在熱力學第二定律這里,我也希望大家可以記住一個公式,就是玻爾茲曼熵公式。 關(guān)于熵,它帶給我們太多新的知識和疑問,大家感興趣的可以自己去找資料閱讀。例如負熵,香農(nóng)的信息熵,耗散結(jié)構(gòu)等等,這些都是熵帶給我們知識上的拓展。熵也確實把能量和信息聯(lián)系了起來。當然,人們對于熵和熵增原理有很多疑問,例如麥克斯韋就提出了麥克斯韋妖的概念,熱量不是只能自發(fā)從較熱的物體傳到較冷的物體嘛,會不會有一種機制可以讓熱量從較低物體傳到較熱物體? 最后想說一點我關(guān)于能量和時間的思考。在物理上,能量和時間是緊密相關(guān)的。所謂的能量守恒定律,也就是說,物理規(guī)律在時間上是可逆的。一種運動形式變成另一種形式,這就是能量,這也是時間,因為時間也是事物發(fā)展順序的量度。熱力學第二定律限定了運動轉(zhuǎn)變的方向,某種程度上也在說,時間是不可逆的。所以有人說,世界上只有一種時間,那就是熱力學時間。 改變從慣性開始——牛頓第二定律 運動不滅、能量守恒——熱力學第一定律 溫度即分子永不停息的運動——熱力學第三定律 |
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