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【Small綜述】南京大學(xué)金鐘教授團隊:提升高容量硅基負極鋰離子電池首圈庫倫效率的研究進展

 DT_Carbontech 2021-11-16

文章DOI: 10.1002/smll.202102894

可再充硅陽極鋰離子電池(SLIB)以其理論容量高、工作電位低、自然資源豐富等優(yōu)點而備受關(guān)注。在過去十年中,在延長SLIB的使用壽命和保持其高容量方面取得了重大進展。然而,近幾年來,SLIB的低初始庫侖效率(ICE)這一有害問題引起了越來越多的關(guān)注,因為ICE值是全電池設(shè)計的核心指標,它深刻地決定了活性材料的利用率和組裝電池的重量。在此,鹽城工學(xué)院孫林博士和南京大學(xué)金鐘教授合作在近日發(fā)表在small期刊上的綜述回顧了改善SLIB的解決方案的最新進展。作者們首先討論了影響硅基負極鋰離子電池首圈庫倫效率值的因素,重點從結(jié)構(gòu)調(diào)控、預(yù)鋰化策略、界面設(shè)計、電解液添加劑、粘合劑等五個方面進行了總結(jié)。文章著重介紹了各種方法的優(yōu)點和挑戰(zhàn),并對其進行了詳細討論,為合理設(shè)計和開發(fā)最先進的技術(shù)以解決滑道低冰惡化問題提供了寶貴的見解。在此基礎(chǔ)上,提出了滑冰升冰的研究結(jié)論和未來的研究前景。

概述了用硅陽極改善鋰離子電池ICE的建議策略

文章重點

1、在過去的十年中,通過各種方法已部分解決了硅陽極ICE值低的惡化問題。特別是結(jié)構(gòu)設(shè)計被認為是最有效的解決方案,它涉及到硅納米結(jié)構(gòu)的構(gòu)建(將硅縮小到具有各種形態(tài)、尺寸和多孔結(jié)構(gòu)的納米尺度)和硅復(fù)合材料的制備(與碳、金屬、金屬氧化物和導(dǎo)電聚合物復(fù)合)。通過穩(wěn)定SEI膜來調(diào)節(jié)Si結(jié)構(gòu)有望提高ICE值;但值得注意的是,由于Si的納米結(jié)構(gòu)有利于壽命,對ICE值有害,因此平衡副反應(yīng)和電極穩(wěn)定性非常重要。特別是對于SiOx陽極,硅基材料表面氧化層的存在被認為是提高循環(huán)壽命性能的有效促進劑。然而,SiOx電極與電解質(zhì)之間的嚴重副反應(yīng)將導(dǎo)致ICE值的顯著降低。因此,在設(shè)計和制備硅納米結(jié)構(gòu)時應(yīng)同時考慮循環(huán)穩(wěn)定性和循環(huán)穩(wěn)定性。

2、同時具有拉伸強度和柔韌性的新型電解質(zhì)添加劑和粘結(jié)劑的設(shè)計已迫在眉睫。雖然SEI膜的成分復(fù)雜,但硅陽極的庫侖效率與電解質(zhì)成分、保護添加劑、雜質(zhì)濃度、充放電條件等有很大關(guān)系,電解質(zhì)添加劑有助于穩(wěn)定生成的SEI膜;同時,新型粘結(jié)劑可以實現(xiàn)電極的高穩(wěn)定性。應(yīng)該考慮到,粘合劑的傳統(tǒng)作用僅僅是作為一種粘合劑網(wǎng)絡(luò)來支持活性物質(zhì)和電流集電極上的炭黑等電子導(dǎo)電稀釋劑。然而,隨著高容量合金電極的蓬勃發(fā)展,設(shè)計具有多種功能(如機械堅固性、優(yōu)異的粘附能力和良好的分散性)的聚合物粘結(jié)劑顯得尤為重要。為此,從新型電解液添加劑和粘結(jié)劑的角度開發(fā)具有高ICE值的硅陽極成為可能。

3、預(yù)鋰化是有效提高硅陽極ICE值的必要而有力的策略。但是,應(yīng)該指出,目前的預(yù)浸法通常涉及復(fù)雜的程序和/或高成本。此外,從預(yù)鋰化機理的角度,需要通過理論計算和實驗來更好地理解預(yù)鋰化動力學(xué)和Li+離子擴散機理的限制因素。同時,經(jīng)過預(yù)浸處理后,密切關(guān)注SEI膜的表征和調(diào)控是必不可少的。另一方面,在實際應(yīng)用中,尋找合適的鋰源進行預(yù)鋰化技術(shù)是非常重要的。為了實現(xiàn)化學(xué)預(yù)鋰化的商業(yè)化,開發(fā)具有足夠低氧化還原電位的活性鋰試劑以補償不同陽極內(nèi)鋰離子的損失仍然具有挑戰(zhàn)性。需要注意的是,預(yù)鋰化試劑與電極粘結(jié)劑的相容性需要進一步考慮。此外,由于化學(xué)預(yù)鋰處理后的電極在空氣中不穩(wěn)定,需要研究改善預(yù)鋰處理電極空氣穩(wěn)定性的方法。

4、不可避免的硅氧化物的存在將導(dǎo)致嚴重的不可逆副反應(yīng),在第一次蒸餾過程中,從而導(dǎo)致ICE值顯著降低。然而,另一方面,一些研究表明,部分氧化硅的存在有利于延長壽命,因此這一點存在一定的爭議。為了獲得具有高ICE和良好循環(huán)穩(wěn)定性的硅陽極,應(yīng)該強調(diào)在石墨碳中原子分散硅和/或硅表面有保護基團的設(shè)計和可控制備的新見解。事實上,這是一個平衡的計劃,提高了ICE值,降低了循環(huán)的穩(wěn)定性。

5、迫切需要先進的技術(shù)來表征SEIs。雖然已有許多技術(shù)用于探測SEIs的形成,如傅里葉變換紅外光譜(FT-IR)、x射線吸收精細結(jié)構(gòu)(XAFS)光譜和x射線光電子能譜(XPS),但實際薄膜的形成、生長和演化的深入機制仍不明確。另一方面,現(xiàn)有的原位電池無法完全模擬真實的電池運行條件,由于反應(yīng)機理的復(fù)雜性,電極/電解質(zhì)界面上的電子和離子輸運動力學(xué)仍然缺乏詳細的信息。因此,迫切需要開發(fā)能夠同時獲取所有信息的集成技術(shù),以便為電極材料的合理設(shè)計提供更完整的圖像。

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Carbontech2021碳基儲能論壇

議程設(shè)置

12月13日(星期一)

14:00-14:25

全球動力鋰電池的發(fā)展:現(xiàn)狀,挑戰(zhàn)及前景

張久俊,加拿大國家工程院院士、加拿大皇家科學(xué)院院士,上海大學(xué)特聘教授

14:25-14:50

電化學(xué)儲能助力碳中和

馬福元,浙江浙能技術(shù)研究院有限公司電化學(xué)儲能首席研究員

14:50-15:15

中國儲能產(chǎn)業(yè)政策與發(fā)展?jié)摿φ雇?/strong>

李楠,中國海油集團能源經(jīng)濟研究院資深研究員、博士

15:15-15:45

茶歇 & 展區(qū)參觀

15:45-16:10

碳基儲能材料的設(shè)計構(gòu)筑方法及挑戰(zhàn)

邱介山,北京化工大學(xué)教授、化學(xué)工程學(xué)院院長

16:10-16:35

超長壽命電池儲能技術(shù)及應(yīng)用

阮殿波,俄羅斯自然科學(xué)院院士,寧波大學(xué)教授

16:35-17:00

納米線儲能材料與器件

麥立強,武漢理工大學(xué)教授

17:00-17:25

鋰離子電池炭負極材料的結(jié)構(gòu)設(shè)計和性能

宋懷河,北京化工大學(xué)教授

18:00-20:00

歡迎晚宴

12月14日(星期二)

09:00-09:25

新一代的高導(dǎo)電單雙壁碳納米管的開發(fā)和應(yīng)用

毛鷗,江蘇天奈科技股份有限公司高級研發(fā)總監(jiān)

09:25-09:50

超高純度碳納米管導(dǎo)電漿料和碳納米管干粉導(dǎo)電劑

李衛(wèi)力,諾瑞(深圳)新技術(shù)有限公司研發(fā)中心主任

09:50-10:15

鋰電池導(dǎo)電添加劑的發(fā)展趨勢

路崎,卡博特(中國)投資有限公司能源材料業(yè)務(wù)中國區(qū)應(yīng)用開發(fā)負責人

10:15-10:40

碳氣凝膠材料產(chǎn)業(yè)化關(guān)鍵技術(shù)及應(yīng)用

金亮,中鋼集團馬鞍山礦山研究總院股份有限公司新材料事業(yè)部研發(fā)經(jīng)理

10:40-11:00

茶歇 & 展區(qū)參觀

11:00-11:25

碳納米管的結(jié)構(gòu)設(shè)計及在電化學(xué)能源存儲與轉(zhuǎn)換中的應(yīng)用研究

楊植,溫州大學(xué)教授

11:25-11:50

新型碳基復(fù)合鋰-硫電池電極材料的研究

鄭時有,上海理工大學(xué)教授

11:50-12:15

超級電容器電極材料的構(gòu)建及其儲電性能

何孝軍,安徽工業(yè)大學(xué)教授、化學(xué)化工學(xué)院院長

12:15-13:30

午餐 & 展區(qū)參觀

13:30-13:55

鈉離子電池用碳基負極材料的設(shè)計構(gòu)筑

楊卷,西安交通大學(xué)副教授

13:55-14:20

煤瀝青基碳負極材料的制備及應(yīng)用

雷成,寶武碳業(yè)科技股份有限公司首席工程師

14:20-14:45

鋰離子電池快充負極材料研究進展

潘廣宏,國家能源集團北京低碳清潔能源研究院高級工程師

14:45-15:10

鋰離子電池富鋰錳基正極材料的可控制備與性能研究

王振波,哈爾濱工業(yè)大學(xué)教授

15:10-15:35

鋰離子電池硅基負極材料預(yù)鋰化技術(shù)的研究進展

楊樂之,長沙礦冶研究院先進材料研究所副所長

15:25-15:50

茶歇 & 展區(qū)參觀

15:50-16:15

石墨烯和Mxene基致密儲能材料與器件

李運勇,廣東工業(yè)大學(xué)教授

16:15-16:40

多層石墨烯在鉛-碳動力電池中的應(yīng)用研究進展

黃偉國,超威電源集團有限公司研究院副院長

16:40-17:05

硬碳材料研究進展及應(yīng)用

范拯華,上海杉杉新能源科技有限公司研究院

17:05-17:20

一維電紡碳納米纖維的可控設(shè)計及其儲能研究

徐常蒙,青島科技大學(xué)

12月15日(星期三)

09:00-09:25

鋰離子電池碳負極的發(fā)展趨勢

周向陽,中南大學(xué)二級教授

09:25-09:50

功能化納米碳材料的設(shè)計制備及在能源轉(zhuǎn)化與存儲領(lǐng)域的應(yīng)用

劉棟,北京化工大學(xué)副教授

09:50-10:15

高比容量鋰電池電極材料的理性設(shè)計

宰建陶,上海交通大學(xué)副教授

10:15-10:35

參考話題:納米硅基負極及產(chǎn)業(yè)應(yīng)用

張海嬌,上海大學(xué)教授

10:35-11:00

高性能硅基材料的研發(fā)及產(chǎn)業(yè)化

徐泉,北京壹金新能源科技有限公司研發(fā)總監(jiān)

11:00-11:20

茶歇 & 展區(qū)參觀

11:20-12:20

圓桌對話: 硅基負極的商業(yè)化策略

1、納米硅、微米硅、氧化亞硅的優(yōu)缺點適用終端領(lǐng)域和挑戰(zhàn)?

2、企業(yè)紛紛布局,市場需求大,如何實現(xiàn)低成本大批量穩(wěn)定生產(chǎn)?

3、在“雙碳”和“限電”政策下,硅基負極發(fā)展的困難有哪些?

4、硅碳負極的商業(yè)化瓶頸,循環(huán)穩(wěn)定性差,如何解決?

5、針對硅氧碳負極首次效率低的問題,目前預(yù)鋰化或預(yù)鎂化(材料端和極片工藝端)取得的進展、困難點及對應(yīng)的改善方法?是否還有更安全、成本更低、更易加工的方案?

6、硅基負極的應(yīng)用之路,動力電池?儲能電池?及在終端產(chǎn)品(如兩輪電動車、汽車、3C產(chǎn)品)的市場規(guī)模?

7、硅基負極電池體系:比如粘結(jié)劑、導(dǎo)電劑、電解液等的匹配選擇?

8、目前的快充問題,硅屬于半導(dǎo)體,如何有效提升硅基負極的快充性能?

9、高容量硅基負極的應(yīng)用規(guī)劃?硅基負極能否成功應(yīng)用于半固態(tài)電池,目前的難點有哪些?

主持嘉賓:劉萍博士,上海昱瓴新能源科技有限公司總經(jīng)理

參與嘉賓:徐泉博士,北京壹金新能源科技有限公司研發(fā)總監(jiān)

李喆博士,安普瑞斯(南京)有限公司材料研發(fā)部負責人主任研究員

夏進陽,深圳市比克動力電池有限公司副部長

周向陽,中南大學(xué)二級教授

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