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?PdNi合金催化木質(zhì)素C-O鍵選擇性降解—非均相催化14

 合成化學(xué)與機(jī)理 2021-09-14

采用浸漬還原的方法制備了Pd-Ni/ZrO2雙金屬納米催化劑。所制備的Pd-Ni/ZrO2催化劑在于木質(zhì)素模板底物以及溶劑型木質(zhì)素的催化氫解中都表現(xiàn)出較高的反應(yīng)活性及選擇性,首次實(shí)現(xiàn)了雙金屬催化的較為溫和的條件下的木質(zhì)素中β-O-4醚鍵的常壓氫解。

同時(shí),對催化劑進(jìn)行表征發(fā)現(xiàn)表面部分金屬鎳被氧化生成氧化鎳,而雙金屬納米顆粒表面的金屬氧化物可以一定程度上阻止芳環(huán)的配位以及氫化,提升催化劑在于木質(zhì)素氫解中的選擇性。

此外,XPS結(jié)果還顯示Pd 3d5/2的特征峰有約0.2 eV的位移,表明通過與金屬鎳形成合金,金屬Pd催化活性位點(diǎn)的電子結(jié)構(gòu)得到了修飾,并且金屬PdNi之間存在電子流動(dòng),這種電子流動(dòng)產(chǎn)生了更多的Ni富電中心,而Ni的富電中心可以促進(jìn)H的轉(zhuǎn)化,該種轉(zhuǎn)化可以有效的提升催化氫解的效率。

相關(guān)研究結(jié)果發(fā)表在Green Chemistry,并在2017年被國際著名的化學(xué)評論期刊SYNFACTS評選為亮點(diǎn)文章。該論文第一作者為南京理工大學(xué)博士畢業(yè)生章佳威,通訊作者為南京理工大學(xué)教師陸國平、蔡春。

Zhang, J.-w.; Cai, Y.; Lu, G.-p.; Cai, C., Facile and selectivehydrogenolysis of [small beta]-O-4 linkages in lignin catalyzed by Pd-Nibimetallic nanoparticles supported on ZrO2. Green Chemistry 2016,18 (23), 6229-6235.

https://pubs./en/content/articlelanding/2016/gc/c6gc02265k#!

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