采樣環(huán)節(jié)是環(huán)境監(jiān)測(cè)誤差的首要來(lái)源。我國(guó)為了規(guī)范采樣環(huán)節(jié)的操作，出臺(tái)了《污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》（HJ 91.1-2019部分代替 HJ/T 91-2002）、《水質(zhì) 采樣方案設(shè)計(jì)技術(shù)規(guī)定》（HJ 495—2009  ）、《水質(zhì) 采樣技術(shù)指導(dǎo)》（HJ 494—2009 ）、《水質(zhì) 樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定》（HJ 493—2009 ）、《環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量管理技術(shù)導(dǎo)則》（HJ 630-2011）、《固定污染源監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范（試行）》(HJ/T 373-2007)，等。   

1.是否制定采樣方案

為加強(qiáng)對(duì)水質(zhì)采樣的規(guī)范和指導(dǎo)，原環(huán)境保護(hù)部于2009年9月27日發(fā)布了《水質(zhì) 采樣方案設(shè)計(jì)技術(shù)規(guī)定》（HJ 495—2009）。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了采集各種水體包括廢水、底部沉積物和污泥的質(zhì)量控制、質(zhì)量表征、采樣技術(shù)要求、污染物鑒別采樣方案的原則。本標(biāo)準(zhǔn)適用于各種水體包括底部沉積物和污泥的采樣方案設(shè)計(jì)。

2.是否按照技術(shù)規(guī)范選擇樣品容器

采樣前，需要根據(jù)監(jiān)測(cè)內(nèi)容和監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的規(guī)定要求，選擇化學(xué)穩(wěn)定性好的采樣器和盛水容器。按照《污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》的規(guī)定，如測(cè)定COD₅時(shí)，加入H₂SO₄使pH≤2,只能選擇硬質(zhì)玻璃容器；-20℃冷凍，則只能選擇聚乙烯等材質(zhì)的塑料容器。如測(cè)定汞等項(xiàng)目時(shí)，則可以選擇聚乙烯等材質(zhì)的塑料容器或者硬質(zhì)的玻璃容器。

3.是否按照技術(shù)規(guī)范對(duì)樣品容器進(jìn)行洗滌

容器選定之后，并非拿過(guò)來(lái)就能使用，需要先進(jìn)行洗滌。需要根據(jù)不同的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目選擇不同的洗滌劑并嚴(yán)格按照程序進(jìn)行清洗。按照《水質(zhì) 樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定》（HJ 493—2009 ）的規(guī)定，容器洗滌方法主要有四種。分別為Ⅰ：洗滌劑洗一次，自來(lái)水洗三次，蒸餾水洗一次。對(duì)于采集微生物和生物的采樣容器，須經(jīng) 160℃干熱滅菌 2 h。經(jīng)滅菌的微生物和生物采樣容器必須在兩周內(nèi)使用，否則應(yīng)重新滅菌。經(jīng) 121℃高壓蒸汽滅菌 15 min 的采樣容器，如不立即使用，應(yīng)于 60℃將瓶?jī)?nèi)冷凝水烘干，兩周內(nèi)使用。細(xì)菌檢測(cè)項(xiàng)目采樣時(shí)不能用水樣沖洗采樣容器，不能采混合水樣，應(yīng)單獨(dú)采樣 2 h 后送實(shí)驗(yàn)室分析。Ⅱ：洗滌劑洗一次，自來(lái)水洗二次，（1+3）HNO₃ 蕩洗一次，自來(lái)水洗三次，蒸餾水洗一次。Ⅲ：洗滌劑洗一次，自來(lái)水洗二次，（1+3）HNO₃ 蕩洗一次，自來(lái)水洗三次，去離子水洗一次。Ⅳ：鉻酸洗液洗一次，自來(lái)水洗三次，蒸餾水洗一次。如果采集污水樣品可省去用蒸餾水、去離子水清洗的步驟。如測(cè)定汞的樣品容器應(yīng)采用第Ⅲ種方法；測(cè)定pH值的樣品容器應(yīng)采用第Ⅰ種方法；測(cè)定油類的樣品容器應(yīng)采用第Ⅱ種方法；測(cè)定陰離子表面活性劑的樣品容器應(yīng)采用第Ⅳ種方法。

4.是否對(duì)不同的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目單獨(dú)定容采樣

如按照《污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》6.5.5的規(guī)定，對(duì)不同的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目選用的容器材質(zhì)、加入的保存劑及其用量、保存期限和采集的水樣體積等，須按照監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的分析方法要求執(zhí)行；如未明確要求，可按照附表 A 執(zhí)行。按照《水質(zhì) 總汞的測(cè)定 冷原子吸收分光光度法》（HJ597-2011）7.1.2的規(guī)定，采樣后應(yīng)立即以每升水樣中加入10ml濃鹽酸（5.4）的比例對(duì)水樣進(jìn)行固定，固定后水樣的pH值應(yīng)小于1，否則應(yīng)適當(dāng)增加濃鹽酸（5.4）的加入量，然后加入0.5mg重鉻酸鉀（5.2），若橙色消失，應(yīng)適當(dāng)補(bǔ)加重鉻酸鉀（5.2），使水樣呈持久的淡橙色，塞密，搖勻。而按照《污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》附表 A的規(guī)定，測(cè)定磷酸鹽則需要加NaOH,H₂SO₄調(diào)pH約為7，CHCl₃0.5%；測(cè)定氰化物則需要加NaOH,pH≥9，0-5℃冷藏。鑒于對(duì)不同的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目選用的容器材質(zhì)、加入的保存劑及其用量、保存期限和采集的水樣體積等均完全不同，不同監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的水樣均需要單獨(dú)采集。否則會(huì)導(dǎo)致環(huán)境監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)結(jié)果完全失真。

5.是否按規(guī)定填寫(xiě)采樣記錄

《污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范（HJ91.1-2019）》第6.5.6條規(guī)定：”采樣完成后應(yīng)在每個(gè)樣品容器上貼上標(biāo)簽，標(biāo)簽內(nèi)容包括樣品編號(hào)或名稱、采樣日期和時(shí)間、監(jiān)測(cè)項(xiàng)目名稱等，同步填寫(xiě)現(xiàn)場(chǎng)記錄?！暗?.1.2條對(duì)記錄提出了明確要求?！豆I(yè)污染源現(xiàn)場(chǎng)檢查技術(shù)規(guī)范》（HJ606-2011）第5.2.3條規(guī)定：“現(xiàn)場(chǎng)采樣取證應(yīng)填寫(xiě)采樣記錄。采樣記錄應(yīng)一式兩份，第一份隨樣品送檢，第二份留存環(huán)境監(jiān)察機(jī)構(gòu)備查。排污者代表對(duì)樣品和采樣記錄核對(duì)無(wú)誤后在采樣記錄上簽字蓋章確認(rèn)。采樣后，除進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)或必要的前處理外，現(xiàn)場(chǎng)采樣人員應(yīng)立即填制樣品標(biāo)簽及樣品封條。樣品標(biāo)簽應(yīng)貼在樣品盛裝容器上，樣品封條應(yīng)貼在樣品盛裝容器封口，封條的樣式應(yīng)便于檢測(cè)單位確認(rèn)接受前樣品容器是否曾被開(kāi)封。采樣人員和排污者代表應(yīng)當(dāng)在封條上簽名并注明封存日期?！?/p>

如果沒(méi)有采樣的原始記錄，就無(wú)法排除是否按照采樣規(guī)范進(jìn)行采樣的合理懷疑?！段鬯O(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范（HJ91.1-2019）》第7.1.1條規(guī)定：“樣品采集后應(yīng)盡快送實(shí)驗(yàn)室分析，并根據(jù)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目所采用分析方法的要求確定樣品的保存方法，確保樣品在規(guī)定的保存期限內(nèi)分析測(cè)試。如要求不明確時(shí)，可按照附錄A執(zhí)行。”有的環(huán)境監(jiān)測(cè)報(bào)告只記載了采樣日期，未記載采樣具體時(shí)間。不同的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目樣品保存期限差別巨大，短則5分鐘，長(zhǎng)則30天，很多都在12小時(shí)。如果超過(guò)了保質(zhì)期，就不應(yīng)再堅(jiān)持進(jìn)行分析。

6.采樣前是否先用水樣蕩滌采樣容器和樣品容器

《污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范（HJ91.1-2019）》第6.5.4條規(guī)定：”采樣前先用水樣蕩滌采樣容器和樣品容器2～3次?！暗?.5.8又同時(shí)規(guī)定：”部分監(jiān)測(cè)項(xiàng)目采樣前不能蕩滌采樣容器和樣品容器，如動(dòng)植物油類、石油類、揮發(fā)性有機(jī)物、微生物等。

7.采樣位置是否合法

《水質(zhì) 采樣技術(shù)指導(dǎo)》（HJ 494—2009 ）第4.7.2條c）規(guī)定：”采樣的位置應(yīng)在采樣斷面的中心，在水深大于 1 m 時(shí)，應(yīng)在表層下 1/4 深度處采樣，水深小于或等于 1 m 時(shí)，在水深的 1/2 處采樣?！?/p>

8.采樣頻率是否合法

不同的污染物排放標(biāo)準(zhǔn)對(duì)采樣頻率有不同規(guī)定，強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)關(guān)于采樣頻率的規(guī)定同樣具有強(qiáng)制性。如《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB8978-1996)第5.2條采樣頻率規(guī)定：”工業(yè)污水按生產(chǎn)周期確定監(jiān)測(cè)頻率。生產(chǎn)周期在8h以內(nèi)的，每2h采樣一次；生產(chǎn)周期大于8h的，每4h采樣一次。其他污水采樣，24h不少于2次。最高允許排放濃度按日均值計(jì)算?！倍夺t(yī)療機(jī)構(gòu)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 18466-2005）6.1.3.5 采樣頻率則規(guī)定：“每 4 小時(shí)采樣 1 次，一日至少采樣3 次，測(cè)定結(jié)果以日均值計(jì)?！?nbsp;