傳統(tǒng)的表面活性劑主要是以碳?xì)浠鶊F(tuán)為疏水基構(gòu)成的簡(jiǎn)單兩親結(jié)構(gòu),其定義也是以較低濃度時(shí)水的表(界)面張力顯著降低為唯一衡量標(biāo)準(zhǔn)。隨著合成表面活性劑和助劑的大規(guī)模生產(chǎn)和應(yīng)用,消除表面活性劑引起的環(huán)境污染的呼聲日趨高漲,表面活性劑的環(huán)境友好、可降解等方面的研究不斷深入,表面活性劑的性質(zhì)、作用(如表面活性、生物活性、藥學(xué)活性等)也不斷派生出一些新的理解范疇。表面活性劑的概念修飾也隨之有所改變,不再絕對(duì)以溶劑表(界)面張力的顯著降低作為是否是表面活性劑的唯一衡量尺度。例如,高分子表面活性劑一般降低水的表界面張力的能力都較低,并沒(méi)有明顯的臨界膠束濃度,但卻具有許多傳統(tǒng)表面活性劑不具備的功能(如保水作用、增稠作用、成膜作用、黏附作用等),一般也歸為表面活性劑的范疇。 目前通常認(rèn)為,只要在較低濃度時(shí)能顯著改變?nèi)軇┑谋恚ń纾┟嫘再|(zhì)或與此相關(guān)、由此派生的性質(zhì)的物質(zhì)都可以劃歸表面活性劑范疇。由此定義的表面活性劑的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)仍可用傳統(tǒng)表面活性劑的棒狀圖描述,所包括的表面活性劑的類(lèi)型卻有了較大擴(kuò)展,如: 1、根據(jù)疏水基可以分為氟系表面活性劑、硅系表面活性劑、硫系表面活性劑、硼系表面活性劑等; 2、根據(jù)來(lái)源的不同可分為生物表面活性劑、反應(yīng)型表面活性劑、天然及天然物改性表面活性劑等; 3、根據(jù)結(jié)構(gòu)特征改變產(chǎn)生了冠醚表面活性劑、Gemini表面活性劑(含有兩個(gè)極性頭的連體表面活性劑); 4、根據(jù)分子量的改變產(chǎn)生了高分子表面活性劑等; 5、根據(jù)應(yīng)用性能不同,又新派生出絮凝劑、成膜劑、靶向示蹤載體、防水劑、防油劑、防污處理劑、高效消泡劑、極壓抗磨劑、防霧劑、油品抗菌劑、抗腐蝕劑及阻燃劑等; 6、根據(jù)功能不同,分為孿生表面活性劑、雙頭型表面活性劑、分子叉型表面活性劑等。 新型表面活性劑的分類(lèi)如上圖[1]所示。 圖1 新型表面活性劑分類(lèi) 常見(jiàn)的新型表面活性劑有: 1. Gemini表面活性劑 圖2 Gemini 表面活性劑的結(jié)構(gòu)示意圖 Gemini表面活性劑可視作由兩個(gè)同一(或者幾乎同一)的兩親成分,在其頭基或靠近頭基處由間隔基團(tuán)通過(guò)化學(xué)鍵將兩親成分聯(lián)結(jié)而成。其分類(lèi)方法紛雜。根據(jù)間隔基團(tuán)的不同,可分為剛性基團(tuán)(如苯基)、柔性基團(tuán)(如聚亞甲基、聚氧乙烯基、聚氧內(nèi)烯基、甘油基—CH2CH(OH)CH2—等)或雜原子(—O—、—NH—、—S—)等聯(lián)結(jié);根據(jù)Gemini表面活性劑的極性頭的親水性質(zhì)不同,分類(lèi)為陰離子型Gemini、陽(yáng)離子型Gemini、非離子型Gemini;根據(jù)疏水鏈分為碳?xì)滏溞?、碳氟鏈型以及等長(zhǎng)鏈、不等長(zhǎng)鏈、飽和鏈、不飽和鏈等。本文根據(jù)極性頭的親水性質(zhì)來(lái)分類(lèi),其分類(lèi)方法大致如下: 圖3 Gemini 表面活性劑分類(lèi) 2. 有機(jī)硅表面活性劑 傳統(tǒng)表面活性劑為兩親結(jié)構(gòu)的物質(zhì),疏水基由碳?xì)滏溄M成,稱(chēng)為碳氯表面活性劑。而元素表面活性劑不同于傳統(tǒng)表面活性劑,分子中含有氟、硅、磷、硼等元素且具有某種特定功能的表面活劑,可認(rèn)定為元素表面活性劑,或稱(chēng)為特種表面活性劑。常見(jiàn)的元素型表面活性劑有有機(jī)氟系表面活性劑、有機(jī)硅系表面活性劑以及有機(jī)硼系表面活性劑。 有機(jī)硅系表面活性劑屬于特種表面活性劑。與傳統(tǒng)碳?xì)浔砻婊钚詣┫嗨?,其疏水基含有硅元素,可分為硅烷基型(即?碳連接)與硅氧烷兩類(lèi)。有機(jī)硅系表面活性劑中疏水基團(tuán)的結(jié)構(gòu)對(duì)表面張力的影響主要有如下五點(diǎn): ① 硅原子取代碳原子的位置對(duì)表面張力有一定的影響,硅原子取代碳原子的位置離親水基團(tuán)越遠(yuǎn),表面張力越小。 ② 對(duì)于聚硅烷疏水基團(tuán),硅取代數(shù)為1或大于1,表面張力變化不大。 ③ 對(duì)于聚硅氧烷疏水基團(tuán),硅取代數(shù)在2~5之間,其環(huán)氧乙烷加合物具有最佳表面張力。 ④ 疏水基有無(wú)側(cè)鏈及環(huán)氧乙烷加成數(shù)的大小對(duì)表面張力無(wú)明顯影響,主要影響臨界膠束濃度、分散性及潤(rùn)濕性。 ⑤ 聚硅氧烷系與聚硅烷系表面活性劑的乳化性能比較,在乳化硅油時(shí),降低系統(tǒng)表面張力的能力沒(méi)有多大的差別。在低濃度下,聚亞甲基硅烷系表面活性劑更好些;在濃度較高時(shí),硅原子取代數(shù)又較大時(shí),聚硅氧烷系活性劑乳化能力就低于硅烷系活性劑。 有機(jī)硅表面活性劑有極其廣泛的用途,可用作聚氨甲酸酯泡沫塑料的穩(wěn)泡劑、洗滌劑、消泡劑,造紙、印染、食品、制藥及石油破乳等行業(yè)的快速消泡劑,玻璃纖維與增強(qiáng)塑料的偶聯(lián)劑,染料和顏料的分散劑,合纖的柔軟整理劑、殺菌劑以及玻璃器皿、汽車(chē)、家具的上光劑,其他應(yīng)用領(lǐng)域正在進(jìn)一步開(kāi)發(fā)。 有機(jī)硅系表面活性劑是國(guó)外20世紀(jì)70年代開(kāi)發(fā)的一個(gè)新品種。美國(guó)道康寧公司開(kāi)發(fā)了有機(jī)硅季銨鹽產(chǎn)品用作紡織品整理劑,我國(guó)自20世紀(jì)80年代以來(lái),先后有上海樹(shù)脂廠(chǎng)、山東大學(xué)、中國(guó)紡織大學(xué)、成都有機(jī)硅研究中心、湖南輕工研究所等單位開(kāi)發(fā)與美國(guó)道康寧公司PC-5700相近的產(chǎn)品。隨著有機(jī)硅材料的推廣應(yīng)用,有機(jī)硅系表面活性劑的研制、生產(chǎn)和應(yīng)用必將得到迅速發(fā)展。 3. 生物表面活性劑 生物表面活性劑是微生物或植物在生長(zhǎng)過(guò)程中,分泌出具有兩親結(jié)構(gòu)的化合物,其可以吸附于界面、改變界面的性質(zhì)。按照親水基的類(lèi)別,分為以下幾種:糖脂系生物表面活劑,?;s氨酸系生物表面活性劑,磷脂系生物表面活性劑和其他生物表面活性劑。 生物表面活性劑的特性是:微生物的代謝產(chǎn)物;較低的臨界膠束濃度;低毒甚至無(wú)毒;生物相容性好;具有較高的起泡性[2,3]。利用生物表面活性劑進(jìn)行原油污染修復(fù),提高石油回收率以及應(yīng)用到食品、醫(yī)藥和生物工程等方面都成為研究的熱點(diǎn)[4]。 【參考文獻(xiàn)】 [1]謝亞杰,王偉,劉深. 表面活性劑制備技術(shù)及分析測(cè)試. 北京:化學(xué)工業(yè)出版社. 2006. [2] Mohanram R,Jagtap C,Kumar P.Isolation,screening,and characterization of surface-active agent-producing,oil-degradingmarine bacteria of Mumbai Harbor[J].Marine pollution bulletin,2016,105(1):131-138. [3] 王巖峰.生物表面活性劑產(chǎn)生菌的分離及其產(chǎn)物性質(zhì)的研究[J].廣東化工,2016,43(12):85-87. [4] LIU Zhi-feng,ZENG Gung-ming,ZHONG Hua,et al.Production and characterization of biosurfactant from Bacillus subtilis CCTCC AB93108[J].Journal of Central South University,2010,17(3):516-521 更新時(shí)間:每月兩次 《表面活性劑基礎(chǔ)知識(shí)(十一)》即將上線(xiàn),敬請(qǐng)期待! |
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