文章來源:《電動汽車鋰電池滅火技術(shù)研究》 隨著電動汽車行業(yè)迅猛發(fā)展,動力鋰電池火災(zāi)呈多發(fā)態(tài)勢。研究發(fā)現(xiàn),電動汽車發(fā)生火災(zāi)多是由于其內(nèi)部動力鋰電池?zé)崾Э厮?,動力鋰電池起火引發(fā)的電動汽車滅火技術(shù)逐漸引起各界的重視。 1動力鋰電池結(jié)構(gòu) 動力鋰電池作為整車動力來源,是電動汽車發(fā)展的核心技術(shù)。目前,在電動汽車上主要應(yīng)用的電芯按外形分為圓形和方形,其中,圓形電芯有18650、21700兩種。典型圓形電芯和方形電芯的結(jié)構(gòu),如圖1所示。 鋰電池按外包材料可分為鋁殼鋰電池、鋼殼鋰電池、軟包電池。按正極材料可分為鈷酸鋰、錳酸鋰、鎳鈷錳(NCM)、鎳鈷鋁(NCA)、磷酸鐵鋰(LFP)。其熱穩(wěn)定性大小順序?yàn)榱姿徼F鋰電池>錳酸鋰電池>三元材料電池(NCM、NCA)>鈷酸鋰電池。目前,方形電芯在國內(nèi)成為動力鋰電池的主流。圓形和方形鋰電池技術(shù)特性對比,見表1所示。 2動力鋰電池起火原因 2.1 電動汽車起火案例分析 電動汽車起火案例分析表明,起火原因大多是由于動力鋰電池?zé)崾Э厮?。通過對某型電動汽車一年起火時間分析,發(fā)現(xiàn)在溫度較高的5-8月,起火案例起數(shù)占總數(shù)的52%以上,環(huán)境溫度過高是動力鋰電池起火的因素之一;從該電動汽車起火案例中車輛運(yùn)行狀態(tài)統(tǒng)計還發(fā)現(xiàn),充電過程中起火占比為68%,行駛過程起火占比為20%,靜止和其他情況下起火占比為12%。 2.2 動力鋰電池?zé)崾Э匕l(fā)生機(jī)制 電動汽車使用過程是動力鋰電池的充放電循環(huán)過程,會發(fā)生復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)。由于負(fù)極表面SEI膜的熱穩(wěn)定特性,當(dāng)溫度達(dá)到120~140℃時會發(fā)生熱分解。SEI膜分解會使負(fù)極裸露,直接與電解液接觸,發(fā)生劇烈的還原反應(yīng),并放出大量可燃性氣體,同時釋放出大量的熱。 當(dāng)SEI膜分解釋放的熱使電芯溫度達(dá)到180~200℃時候,正極開始發(fā)生分解。正極分解過程中釋放原子態(tài)氧,原子態(tài)氧的活性很高,會直接導(dǎo)致電解液劇烈氧化分解,短時間內(nèi)電芯積聚大量的熱。 當(dāng)溫度過高或充電電壓過高時,發(fā)生潛在的放熱副反應(yīng),熱量聚集時,電芯溫度和壓力急劇上升,導(dǎo)致熱失控發(fā)生,其中正極熱分解量最大。不同正極材料的電芯熱穩(wěn)定性不同,三元材料的電芯熱分解相對較低,磷酸鐵鋰在200~400℃時基本不分解,隨著鎳含量的增加,高鎳三元正極熱分解溫度越來越低,放熱量越來越大,溫度在120℃左右就開始發(fā)生熱分解。 當(dāng)動力鋰電池散熱性能不達(dá)標(biāo),化學(xué)反應(yīng)釋放的熱量使溫度升高,促使化學(xué)反應(yīng)速率呈指數(shù)級增大,系統(tǒng)進(jìn)入自加溫狀態(tài),發(fā)生熱失控。另外,電芯都裝配有泄壓閥,動力鋰電池也會配備防爆閥,當(dāng)電池壓力達(dá)到6~8Pa時會泄壓。在泄壓過程中,電解液的閃點(diǎn)很低,電解液蒸氣在噴出時,與防爆閥的摩擦足以導(dǎo)致動力鋰電池燃燒。由此可見,動力鋰電池起火的特點(diǎn)是不會發(fā)生劇烈爆炸,但具有燃燒迅速的特點(diǎn)。 2.3 動力鋰電池起火過程 為驗(yàn)證電動汽車動力鋰電池的起火過程,筆者與研究人員進(jìn)行了某型號動力鋰電池的熱失控過程驗(yàn)證試驗(yàn)。試驗(yàn)設(shè)備包括電池包監(jiān)控上位機(jī)、加熱片、萬用表等。動力鋰電池參數(shù),見表2所示。試驗(yàn)內(nèi)容包括:電池模組和電池包的單顆電芯熱失控發(fā)生的條件;熱失控后擴(kuò)散的進(jìn)程和范圍;電池包進(jìn)水后的放電情況及放電過程中出現(xiàn)的異常情況。試驗(yàn)過程的數(shù)據(jù)與現(xiàn)象,見表3所示。 使用加熱片對動力鋰電池中的單顆電芯進(jìn)行1.7h加熱。加熱1h時,溫度到達(dá)125℃,后續(xù)溫度一直保持不變,其間電芯有炸裂聲,但聲音不明顯。試驗(yàn)結(jié)束后,該電芯防爆閥開啟,沒有發(fā)生爆炸和引起周邊電芯熱失控,電池包完好,如圖2所示。試驗(yàn)結(jié)果表明,單電芯熱失控不一定會引起整包熱失控。 使用加熱片對動力鋰電池模組中間處的電芯進(jìn)行加熱,見表4所示。在加熱5min后,開始出現(xiàn)異常現(xiàn)象,此時溫度為185.6℃,在9min后停止加熱,由于反應(yīng)不斷進(jìn)行,模組溫度達(dá)到512.3℃時出現(xiàn)明火,火勢迅速蔓延至整個模組,如圖3所示。 使用加熱片對動力鋰電池中的模組進(jìn)行加熱,電芯在受熱到210℃時發(fā)生劇烈反應(yīng)(此過程4min左右),出現(xiàn)泄氣或炸裂現(xiàn)象,同時1min內(nèi)周邊電芯開始發(fā)生連鎖反應(yīng),發(fā)生間斷炸裂。12min后,電池包內(nèi)壓強(qiáng)增加,電池出現(xiàn)鼓包現(xiàn)象。電池包泄壓導(dǎo)致電池包內(nèi)劇烈反應(yīng)出現(xiàn)明火,歷時20min左右,說明動力鋰電池起火具有火勢猛烈、蔓延迅速的特點(diǎn),如圖4所示。 通過試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),單體的熱失控會引發(fā)模組的熱失控從而導(dǎo)致整個鋰電池的熱失控,其起火過程如圖5所示。 3動力鋰電池滅火技術(shù) 3.1滅火器的選擇及種類配置 根據(jù)GB50140-2005《建筑滅火器配置設(shè)計規(guī)范》,汽車充電站屬于E類火災(zāi)場所,其最大保護(hù)距離和單具滅火器最低配置不應(yīng)低于A類火災(zāi)的規(guī)定。E類火災(zāi)可采用磷酸銨鹽干粉滅火器、碳酸氫鈉干粉滅火器或二氧化碳滅火器。根據(jù)T/CSAE84-2018《電動汽車火災(zāi)事故救援規(guī)程》規(guī)定,考慮到插電式混合動力汽車及純電動汽車鋰電池內(nèi)部燃燒特點(diǎn),磷酸銨鹽干粉滅火器無法達(dá)到持續(xù)降溫的目的,滅火效果不佳,建議選用二氧化碳滅火器和水基型滅火器。 3.2滅火操作 動力鋰電池起火具有高熱量、火勢猛烈、蔓延迅速、只燃燒不爆炸、火勢難以撲滅的特點(diǎn)。筆者建議:一是火災(zāi)初期可采用水基型滅火器進(jìn)行控制;二是針對燃燒產(chǎn)生大量的熱量,在斷電情況下對電動汽車用大量的水進(jìn)行降溫、控火,防止向毗鄰區(qū)域蔓延;三是用河沙對起火電動汽車底部進(jìn)行覆蓋,控制火勢蔓延。 3.3安全管理注意事項 (1)設(shè)置位置??紤]到電動汽車的火災(zāi)危險性及滅火難度,電動汽車及充電樁最好設(shè)置在室外,如確需設(shè)置在室內(nèi)及地下車庫,應(yīng)集中設(shè)置,并與其他車庫之間進(jìn)行有效的防火分隔,相鄰兩個充電樁之間應(yīng)保持相應(yīng)的防火間距,不宜小于2m。 (2)配齊設(shè)施。按照要求配置相關(guān)數(shù)量的滅火器材和固定消防設(shè)施,根據(jù)實(shí)際情況配備室內(nèi)外消火栓系統(tǒng)、移動式干粉(水基型)滅火器、河沙和相關(guān)監(jiān)控設(shè)備。 (3)電源管理。充電樁配電箱的電源控制開關(guān)應(yīng)統(tǒng)一管理,在緊急情況下能第一時間斷電,防止火勢蔓延擴(kuò)大,同時為滅火救援提供安全保障。 (4)其他管理要求。充電區(qū)域應(yīng)制定統(tǒng)一的操作規(guī)程和安全宣傳欄,充電期間原則上不準(zhǔn)離人,并設(shè)置監(jiān)控設(shè)備和微型消防站,出現(xiàn)異常時第一時間發(fā)現(xiàn)并處置,及時報火警。 |
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