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一文認(rèn)識陶瓷材料燒結(jié)技術(shù)

 田守國 2017-12-28

陶瓷材料以其優(yōu)異的高強(qiáng)度、高硬度、耐高溫、抗腐蝕、耐磨等性能,廣泛應(yīng)用于航空航天、電子、機(jī)械、生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域。燒結(jié)作為制備陶瓷材料最后一道工序,是決定其最終結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)鍵技術(shù)。目前,隨著科技的發(fā)展,研究者對陶瓷燒結(jié)工藝進(jìn)行了大量的探索與研究,發(fā)展了許多新型燒結(jié)技術(shù)。下面小編就陶瓷材料燒結(jié)技術(shù)進(jìn)行簡要介紹。

一、燒結(jié)概述

燒結(jié)是一種利用熱能使粉末坯體致密化的技術(shù)。其具體的定義是指多孔狀陶瓷坯體在高溫條件下,表面積減小、孔隙率降低、機(jī)械性能提高的致密化過程。

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燒結(jié)驅(qū)動力

燒結(jié)的驅(qū)動力就是總界面能的減少。燒結(jié)驅(qū)動力作用下燒結(jié)過程中主要表現(xiàn)為陶瓷材料內(nèi)部組織致密化、晶粒長大。

▲燒結(jié)驅(qū)動力作用下燒結(jié)過程中的基本現(xiàn)象

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燒結(jié)參數(shù)

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燒結(jié)影響因素

燒結(jié)影響因素主要有:原始粉料的粒度、外加劑的作用、燒結(jié)溫度和保溫時間、鹽類的選擇以及煅燒條件、氣氛的影響、成型壓力的影響。

二、陶瓷材料燒結(jié)方法

陶瓷材料燒結(jié)方法分為:常規(guī)燒結(jié)、反應(yīng)燒結(jié)、氣氛壓力燒結(jié)、熱壓燒結(jié)、熱等靜壓燒結(jié)、微波燒結(jié)、放電等離子燒結(jié)及高溫自蔓延燒結(jié)等。

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常規(guī)燒結(jié)

常規(guī)燒結(jié)一般采用常規(guī)加熱方式,在傳統(tǒng)電爐中進(jìn)行,是目前陶瓷材料生產(chǎn)中最常采用的燒結(jié)方法。

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反應(yīng)燒結(jié)

反應(yīng)燒結(jié)僅局限于少量幾個體系:氮化硅、氧氮化硅、碳化硅等。

▲反應(yīng)燒結(jié)氮化硅陶瓷材料

反應(yīng)燒結(jié)優(yōu)點(diǎn)是:不需添加額外的添加物;產(chǎn)品的外形和尺寸基本不變,可以制得形狀復(fù)雜尺寸精確的制品;工藝簡單、經(jīng)濟(jì),適合大批量生產(chǎn)。

缺點(diǎn)是:燒結(jié)坯密度低,材料力學(xué)性能不高。

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氣氛壓力燒結(jié)

氣氛壓力燒結(jié)是采用專門的氣氛壓力燒結(jié)爐,在高溫?zé)Y(jié)過程中設(shè)定的時間段內(nèi)施加一定壓力的氣氛,以滿足部分特殊陶瓷材料的燒結(jié)要求。Si3N4有優(yōu)異的綜合性能,但在高溫情況如不采用有效防護(hù)措施,Si3N4在燒結(jié)完成之前業(yè)已升華分解。最常用的方法是提高氮?dú)鈿夥諌毫Γ绲璧臍鈮簾Y(jié)。

▲氣氛壓力燒結(jié)爐

氣氛壓力燒結(jié)主要應(yīng)用于部分特殊陶瓷材料的燒結(jié),如防分解。同時在保溫階段后期,一定壓力的氣氛對燒結(jié)體產(chǎn)生一個類似于熱等靜壓過程的均向施壓過程,有利于燒結(jié)材料性能的進(jìn)一步提高。目前,國內(nèi)絕大多數(shù)氮化硅制品采用氣氛壓力燒結(jié)。

另外,一些氧化物制品特別是某些半導(dǎo)體陶瓷燒結(jié)時,氣氛中的氧分壓十分重要。

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熱壓燒結(jié)

熱壓燒結(jié)是采用專門的熱壓機(jī),在高溫下單相或雙相施壓完成。溫度與壓力的交互作用使顆粒的粘性和塑性流動加強(qiáng),有利于坯件的致密化,可獲得幾乎無孔隙的制品,因此熱壓燒結(jié)也被稱為“全致密工藝”。

熱壓燒結(jié)優(yōu)點(diǎn)是:制備的陶瓷材料致密度高,同時燒結(jié)時間短,溫度低,晶粒長大受到抑制,產(chǎn)品性能得到提高。

缺點(diǎn)是:應(yīng)用范圍有限,只能制造形狀簡單的制品,同時熱壓燒結(jié)后微觀結(jié)構(gòu)具有各向異性,導(dǎo)致使用性能也具有各向異性,限制了其使用范圍。此外,由于硬度高,熱壓制品的后續(xù)加工特別困難。

▲熱壓燒結(jié)爐

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熱等靜壓燒結(jié)

熱等靜壓燒結(jié)是采用專門的熱等靜壓機(jī),在高溫下各向均勻施壓完成。熱等靜壓燒結(jié)是高性能陶瓷制品的常用燒結(jié)方法。

熱等靜壓燒結(jié)優(yōu)點(diǎn)是:產(chǎn)品密度均勻,機(jī)械性能優(yōu)異,且各向同性,特別適合復(fù)雜形狀零件,且單爐處理量大,平均成本低。

缺點(diǎn)是:熱等靜壓燒結(jié)設(shè)備昂貴,一次性投資較大。

▲熱等靜壓燒結(jié)示意圖

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微波燒結(jié)

微波燒結(jié)是利用微波電磁場中陶瓷材料的介質(zhì)損耗而使材料至燒結(jié)溫度從而實(shí)現(xiàn)陶瓷的燒結(jié)及致密化。根據(jù)微波能的利用形式,微波燒結(jié)可分為:微波加熱燒結(jié),微波等離子燒結(jié),微波—等離子分布燒結(jié)等。

(1)微波加熱燒結(jié)

微波加熱與常規(guī)加熱模式不同,前者是依靠微波場中介質(zhì)材料的極化損耗產(chǎn)生本體加熱,因此微波加熱溫度場均勻,熱應(yīng)力小,適宜于快速燒結(jié)。并且微波電磁場作用促進(jìn)擴(kuò)散,加速燒結(jié)過程,可使陶瓷材料晶粒細(xì)化,有效抑制晶粒異常長大,提高材料顯微結(jié)構(gòu)的均勻性。

(2)微波等離子燒結(jié)

微波等離子燒結(jié)是通過微波電離氣體形成等離子體,然后等離子體加熱生坯得到致密的陶瓷燒結(jié)體。由于快速加熱,減小了表面擴(kuò)散(主要發(fā)生在傳統(tǒng)燒結(jié)的低溫階段)引起的晶粒粗化,為晶界擴(kuò)散和體積擴(kuò)散提供了較強(qiáng)的驅(qū)動力和較短的擴(kuò)散途徑,從而導(dǎo)致陶瓷顯微結(jié)構(gòu)的細(xì)化,促進(jìn)坯體的快速致密。

微波等離子燒結(jié)優(yōu)點(diǎn)是:升溫快,致密化迅速,燒結(jié)體性能良好,但是部分燒結(jié)機(jī)理目前尚不清楚,有待進(jìn)一步深入研究。

(3)微波—等離子分步燒結(jié)

微波等離子分步燒結(jié)結(jié)合前者優(yōu)點(diǎn),首先直接用微波的能量把陶瓷生坯加熱到特定溫度,然后利用微波的能量將氣體激勵成等離子體,等離子體繼續(xù)加熱陶瓷坯體到燒結(jié)溫度,形成致密、均勻的燒結(jié)體。

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高溫自蔓延燒結(jié)(SHS)

高溫自蔓延燒結(jié)(SHS)基于放熱化學(xué)反應(yīng)的原理,利用外部能量誘發(fā)局部發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成化學(xué)反應(yīng)前沿(燃燒波),此后,化學(xué)反應(yīng)在自身放出熱量的支持下繼續(xù)進(jìn)行,隨著燃燒波的推進(jìn),燃燒蔓延至整個體系,合成所需材料。

▲高溫自蔓延燒結(jié)爐

目前,自蔓延燒結(jié)技術(shù)得到了飛速發(fā)展,并成功應(yīng)用到工業(yè)化生產(chǎn),與許多其他領(lǐng)域技術(shù)結(jié)合,形成了一系列相關(guān)技術(shù),例如,SHS粉體合成技術(shù)、SHS燒結(jié)技術(shù)、SHS致密化技術(shù)、SHS冶金技術(shù)等。

高溫自蔓延燒結(jié)優(yōu)點(diǎn)是:設(shè)備、工藝簡單,反應(yīng)迅速,產(chǎn)品純度高,能耗低。適用于合成非化學(xué)計量比的化合物、中間產(chǎn)物及亞穩(wěn)定相等。

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放電等離子燒結(jié)

放電等離子燒結(jié)技術(shù)(SPS)是基于脈沖放電初期粉體產(chǎn)生的火花放電現(xiàn)象(瞬間形成高溫等離子體),利用瞬時高溫場實(shí)現(xiàn)致密化的快速燒結(jié)技術(shù)。其燒結(jié)機(jī)理目前還未達(dá)成統(tǒng)一的認(rèn)識。但一般說法認(rèn)為,SPS過程除具有熱壓燒結(jié)的焦耳熱和加壓造成的塑性變形促成燒結(jié)外,還在粉體顆粒間產(chǎn)生直流脈沖電壓,利用粉體顆粒間放電的自發(fā)熱作用,才產(chǎn)生了SPS過程特有的一些現(xiàn)象。

放電等離子燒結(jié)技術(shù)優(yōu)點(diǎn)是:具有升溫速度快、加熱時間短、燒結(jié)溫度低等優(yōu)勢,可形成超細(xì)晶粒甚至納米晶粒材料,同時無明顯各向異性。

▲放電等離子燒結(jié)爐

三、燒結(jié)技術(shù)應(yīng)用
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熱等靜壓燒結(jié)

熱等靜壓技術(shù)已廣泛應(yīng)用于陶瓷的工業(yè)化生產(chǎn)。例如透明燈管Al2O3、光電傳輸材料(PLZT)、無孔的Al2O3陶瓷切削刀具、作為表面濾波器的Pb(ZrTi)O3基壓電陶瓷、MoSi發(fā)熱體、微波應(yīng)用的鐵磁性陶瓷、航空應(yīng)用的碳–碳復(fù)合材料等。

▲航空應(yīng)用的碳–碳復(fù)合材料

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微波燒結(jié)技術(shù)

微波燒結(jié)技術(shù)被用來生產(chǎn)光纖材料的原件、鐵氧體、超導(dǎo)材料、氫化鋰、納米材料等各類材料。加拿大Index-Tool公司利用微波燒結(jié)制造Si3N4刀具。美國、加拿大等國采用微波燒結(jié)來批量制造火花塞瓷、ZrO2、Si3N4、SiC、Al2O3-TiC等。

▲超導(dǎo)電纜

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自蔓延燒結(jié)

自蔓延燒結(jié)技術(shù)可用于合成納米材料、準(zhǔn)晶和非準(zhǔn)晶材料、氧化功能材料等??捎糜谥谱鞅Wo(hù)涂層、研磨膏、拋光粉、刀具、加熱元器件、形狀記憶合金、陶瓷-金屬的焊接等。

▲自蔓延燒結(jié)技術(shù)應(yīng)用于陶瓷-金屬的焊接

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放電等離子燒結(jié)

放電等離子燒結(jié)技術(shù)可應(yīng)用于陶瓷各種領(lǐng)域,例如耐腐蝕、耐磨擦陶瓷材料、超硬陶瓷工具、梯度功能及復(fù)合陶瓷材料、非平衡新材料、模具等。隨著研究的不斷深入,諸如電場對SPS過程的促進(jìn)作用、非導(dǎo)體陶瓷密實(shí)化機(jī)理等基礎(chǔ)性學(xué)科問題將得到解決,未來放電等離子燒結(jié)技術(shù)將迎來廣闊的應(yīng)用前景。

▲放電等離子燒結(jié)技術(shù)制備陶瓷材料

參考文獻(xiàn):

1、周書助,伍小波,高凌燕,等,陶瓷材料微波燒結(jié)研究進(jìn)展與工業(yè)應(yīng)用現(xiàn)狀,硬質(zhì)合金。

2、李莉,張麗,郭方全等,熱等靜壓燒結(jié)氧化鋁陶瓷研究,硅酸鹽通報。

3、李剛,陳永君,水東莉等,高性能激光束引燃Fe-Al系合金的制備與性能研究,材料熱處理學(xué)報。

作者:李波濤

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