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納米前沿最新集錦20161219

 360化學(xué) 2016-12-19

 1.  JACS:MoS2缺陷位點(diǎn)HER


在MoS2催化HER反應(yīng)中,現(xiàn)在普遍認(rèn)為MoS2的邊緣位點(diǎn)是主要的催化活性中心,同時(shí)晶界位點(diǎn)也有一定的催化活性。


本文通過(guò)研究不同溫度CVD制備的具有不同缺陷數(shù)量的MoS2薄膜的HER催化活性發(fā)現(xiàn):MoS2的缺陷位點(diǎn)對(duì)HER具有很高的貢獻(xiàn)。相同條件下邊緣位點(diǎn),缺陷位點(diǎn)和晶界位點(diǎn)HER反應(yīng)的TOF和Tafel斜率分別為,7.5 s?1 (65?75 mV/dec), 3.2 s?1 (65?85 mV/dec), 和0.1 s?1 (120?160 mV/dec)。

 


All The Catalytic Active Sites of MoS2 for Hydrogen Evolution

J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.6b05940

 

2.  Nature Comm.:硅鋁酸鹽中Penta-Al酸性位


在硅鋁酸鹽中,傳統(tǒng)觀點(diǎn)認(rèn)為,取代Si的AlIV是主要的酸性位點(diǎn),這一位點(diǎn)得益于Al旁邊的Si-OH才能表現(xiàn)出Bronsted酸性位點(diǎn)(BAS)。獨(dú)立存在的AlV是Lewis酸性位點(diǎn)(LAS),當(dāng)增加Al/Si比之后,由于缺少Si的輔助反而使得硅鋁酸鹽中總的BAS減少。


本文通過(guò)27Al-{1H} D-HMQC NMR發(fā)現(xiàn)了新的BAS-AlV位點(diǎn)。這種AlV得益于Si-OH的假性配位pseudobridging silanol (PBS)也表現(xiàn)為BAS,這兩種BAS-AlIV和AlV都可以與NH3結(jié)合,從結(jié)構(gòu)上和性質(zhì)上二者非常類(lèi)似。這種BAS-AlIV的存在,可以使得硅鋁酸鹽中的BAS位點(diǎn)數(shù)目從30%提高至70%。



Br?nsted acidsites based on penta-coordinated aluminum species

Nature Communications 7, (2016) doi:10.1038/ncomms13820


3.  JACS:光電催化與染料敏化太陽(yáng)能電池串聯(lián)體系


通過(guò)聯(lián)吡啶釕基的催化劑分別進(jìn)行光吸收和光解水制氧氣,將該電極與有D35配合聯(lián)吡啶Co基調(diào)節(jié)劑的染料敏化太陽(yáng)能電池進(jìn)行串聯(lián)。


在Pt對(duì)電極析氫反應(yīng)的參與下可以只在模擬太陽(yáng)光的光照條件下實(shí)現(xiàn)光解水,并且該串聯(lián)體系相較于單個(gè)光解水或者染料敏化太陽(yáng)能電池具有更高的效率。



A Dye-Sensitized Photoelectrochemical Tandem Cell for Light Driven Hydrogen Production fromWater

J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.6b10699

 

4.  Angew:石墨烯防凍


在水溶液或者鹽溶液中引入少量的石墨烯可以顯著地結(jié)冰尺寸的大小,通過(guò)實(shí)驗(yàn)和分子動(dòng)力學(xué)模擬發(fā)現(xiàn),石墨烯表面的含O基團(tuán)與水形成氫鍵更有優(yōu)勢(shì),從而減少水與水之間的氫鍵,組織冰晶長(zhǎng)大。


在馬精液中加入0.01wt%的石墨烯則可以使得活性精子數(shù)量由24.3%增加到71.3%,顯示出石墨烯在細(xì)胞和組織防凍中的潛在應(yīng)用價(jià)值。



Graphene OxideRestricts Growth and Recrystallization of Ice Crystals

Angew. Chem. Int. Ed.. doi:10.1002/anie.201609230

 

5.  Angew:Ni2P電解水與肼制氫


在泡沫鎳上原位生長(zhǎng)的Ni2P電極材料用于堿性條件電解水時(shí),常規(guī)電極上發(fā)生的HER和OER反應(yīng)不同。


本文選取了肼的氧化制氫氣(HzOR)作為HER的對(duì)反應(yīng),在室溫,1 M KOH和0.5M肼的水溶液下,以Ni2P作為兩個(gè)電極的電極材料,可以在1.0V下高效催化制氫,其電流密度打500 mA/cm2,制H2的法拉第效率為100%。



Energy-SavingE lectrolytic Hydrogen Generation: Ni2P Nanoarray as aHigh-Performance Non-Noble-Metal Electrocatalyst

 Angew. Chem. Int. Ed.. doi:10.1002/anie.201608899

 

6.  Angew:Janus結(jié)構(gòu)CoOx/mTiO2/Pt光解水


在光解水反應(yīng)中如何實(shí)現(xiàn)光生電子和空穴的分離,是提高效率的關(guān)鍵。本文通過(guò)模板輔助的ALD方法,在介孔TiO2管兩側(cè)分別沉積少量的CoOx(外側(cè),0.019wt%)和Pt(內(nèi)側(cè),0.046wt%)富集電子產(chǎn)氫。


得益于TiO2具有很高的比表面積和空間分割的Pt和CoOx,可以使得光解水產(chǎn)氫的效率達(dá)到275.9 umol/h,是純TiO2的5倍。



Porous TiO2 Nanotubes with Spatially Separated Platinum and CoOx Cocatalysts Produced by Atomic Layer Deposition for Photocatalytic Hydrogen Production

Angew. Chem. Int. Ed.. doi:10.1002/anie.201611137

 

7.  Angew:可見(jiàn)光還原CO2制合成氣


在TiO2上結(jié)合具有可見(jiàn)光吸收并且可以產(chǎn)H2的CoIII催化劑和可以產(chǎn)生CO的ReI催化劑,在一定量的犧牲劑存在條件下可以高效地在CO2飽和的水/DMF溶劑體系中制備出合成氣,并且通過(guò)調(diào)節(jié)ReI和CoIII的比例或者水和DMF的比例可以控制H2/CO的比例從1:2到15:1.



Widely Controllable Syngas Production by a Dye-Sensitized TiO2 Hybrid Systemwith ReI and CoIII Catalysts under Visible-LightIrradiation

Angew. Chem. Int. Ed.. doi:10.1002/anie.201608593

 

8.  Nature Comm.:非金屬電催化還原CO2制多碳產(chǎn)物


CO2電催化還原反應(yīng)中,常用的金屬,合金以及金屬有機(jī)配合物催化劑常常會(huì)催化CO2還原至CO和CH4,只有Cu基催化劑會(huì)產(chǎn)生多C產(chǎn)物。本文采用了無(wú)金屬的N摻雜石墨烯量子點(diǎn)(NGQDs)實(shí)現(xiàn)了高效電催化還原CO2。


其CO2電催化還原效率可以達(dá)到90%,對(duì)于乙烯和乙醇的選擇性可以得到45%。其對(duì)C2, C3產(chǎn)物的催化選擇性可以與Cu基催化劑相媲美。



A metal-free electrocatalyst for carbon dioxide reduction to multi-carbon hydrocarbons andoxygenates

Nature Communications 7, (2016) doi:10.1038/ncomms13869


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