天然存在的糖醛酸有D-葡糖醛酸、D-半乳糖醛酸、D-甘露糖醛酸等,以與糖苷配基結合的糖醛酸苷(ur-onide)形式或聚糖醛酸的形式,成為樹膠質、果膠、半纖維素、藻酸、細菌多糖等細胞壁或粘液物質的主要成分。D-葡糖醛酸在動物體內具有與毒物結合(葡糠醛酸結合作用)后排出的作用,也是構成肝素、硫酸軟骨素、透明質酸等高活性物質的成分。這樣,糖醛酸不是以游離單糖存在,而是以苷或多糖的形態(tài)存在于生物體內,它的生物合成是這樣進行的:在UDP葡萄糖的酶促氧化反應中生成的UDP葡糖醛酸(UDP glucuronic acid)作為前體,在特異的轉移酶的催化下D-葡糖醛酸殘基轉移到糖苷配基或其它糖鏈的非還原性末端,形成糖醛酸苷鍵。認為D-半乳糖醛酸、D-甘露糖醛酸、L-艾杜糖醛酸等是在核苷酸糖的階段或多糖鏈階段,由差向異構酶的反應形成的,但實驗證據(jù)不一定充足。另一方面,在生物體內也廣泛分布著特異的水解糖醛酸苷鍵的酶(β-葡糖苷酸酶)。
糖醛酸科技名詞定義 中文名稱:糖醛酸
英文名稱:alduronic acid
定義:醛糖的伯醇基被氧化為羧基的產(chǎn)物。葡糖醛酸和L-艾杜糖醛酸是蛋白聚糖的組成成分。
所屬學科:生物化學與分子生物學(一級學科);糖類(二級學科)
糖醛酸構造 糖醛的一級羥基氧化為羧基而成的羧酸。糖醛酸廣泛存在于自然界,最常見的糖醛酸有D-葡萄糖醛酸、D-甘露糖醛酸、D-半乳糖醛酸、L-艾杜糖醛酸、L-古羅糖醛酸:
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糖醛酸通常以吡喃糖和呋喃糖形式與它們相應的內酯處于平衡狀態(tài)。它是動物、植物、微生物代謝的產(chǎn)物。D-半乳糖醛酸是果膠的成分,果膠經(jīng)酶促水解,可以得到很高收率的D-半乳糖醛酸。D-甘露糖醛酸和L-古羅糖醛酸以結合的形式存在于多種海洋生物如海藻等中,因此也稱藻酸。L-艾杜糖醛酸是硫酸軟骨素、肝素和其他多糖的成分。
糖醛酸在劇烈的水解條件下,很容易發(fā)生脫羧反應,因此不易從天然資源中分離得到,一般采用酶水解制備。氨基己糖醛酸、2-氨基半乳糖醛酸、2-氨基甘露糖醛酸、2-氨基葡萄糖醛酸也相繼從細菌多糖抗原中發(fā)現(xiàn)。D-葡萄糖醛酸經(jīng)醋酸桿菌作用得到戊糖醛酸(D-來蘇糖醛酸)。
糖醛酸通常以內酯的形式存在,D-葡萄糖醛酸是呋喃糖-3,6-內酯趨于穩(wěn)定的狀態(tài),稱為D-葡萄糖醛酸內酯。D-半乳糖醛酸的呋喃糖要求兩個五元環(huán)之間是反式連接,因此,3,6-內酯采取吡喃糖型。
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