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聚氨酯涂料的分類、固化機(jī)理和使用原料(1).doc

 屋頂?shù)呢坃 2016-04-15


聚氨酯涂料的分類、 固化機(jī)理和使用原料
發(fā)布時間: 2006-06-0320: 16
 
一、 聚氨酯涂料的特點
    1 漆膜的耐磨性強(qiáng), 聚氨酯涂料是各類涂料中耐磨性最好的, 同時優(yōu)異的保護(hù)性和美觀
的裝飾性兼?zhèn)洹?
    2 聚氨酯漆膜的附著力強(qiáng)
    3 漆膜的硬度調(diào)節(jié)范圍寬
    4 施工適應(yīng)性好, 0℃、 室溫、 高溫均可固化。
    5 漆膜的耐溫性能好, 可制成耐高溫的絕緣漆, 耐低溫程度-40℃。
    6 具有優(yōu)良的耐化學(xué)品性和耐油性。
    鑒于環(huán)保要求的限制, 溶劑型聚氨酯涂料面臨嚴(yán)峻的挑戰(zhàn), 低 VOC 含量、 甚至無VOC 的
水性聚氨酯涂料和粉末聚氨酯涂料發(fā)展前景廣闊。
二、 聚氨酯涂料的分類和固化機(jī)理
    分為溶劑型和非溶劑型, 非溶劑型包括水性聚氨酯、 粉末聚氨酯、 無溶劑涂層。
1 溶劑型聚氨酯涂料
(一) 濕固化型
    固化原理是含有端-NCO 的預(yù)聚物作成膜物質(zhì), 通過與空氣中的水分反應(yīng)生成脲鍵固化
成膜。
    A 單組分濕固化聚氨酯涂料
    此類涂料所-NCO 一般在10%-15%, 貯存要求較高, 生產(chǎn)和包裝過程中嚴(yán)格控制水的侵蝕。
    此類涂料的成膜物質(zhì), 是由大分子的多元醇, 如聚酯多元醇、 聚醚多元醇以及蓖麻油及
其醇解物與二異氰酸酯加成反應(yīng)制備而成。 配方設(shè)計時要考慮: 多元醇分子量和官能度, 二
異氰酸酯的品種類型及-NCO 含量。
    單組分濕固化聚氨酯涂料, 由于-NCO 含量高, 對濕氣敏感, 一般不配制色漆。 施工時要
薄一些, 防止CO2 釋放造成漆膜上的麻點和針孔。
    B 雙組分催化濕固化聚氨酯涂料
    使用前要調(diào)入催化劑, 固化機(jī)理仍為濕固化。 常用的催化劑有叔胺類如二甲基乙醇胺、
甲基二乙醇胺、 四雙(2-羥基丙基) 亞乙基二胺、 N-乙基嗎啡啉以及羧酸鹽如二月桂酸二丁
基錫、 環(huán)烷酸鈷、 環(huán)烷酸鈣、 環(huán)烷酸鉛等。
    為了改善漆膜的附著力、 耐溶劑性、 耐水性、 耐侯性等性能, 可用環(huán)氧樹脂、 丙烯酸樹脂、
醇酸樹脂等, 通過物理混合、 接枝共聚或互穿網(wǎng)絡(luò)(IPN) 等方法加以改性, 制成改進(jìn)型雙
組分催化濕固化聚氨酯涂料。 -NCO/-OH 最好為 2。
    (二) 異氰酸酯與羥基反應(yīng)固化型
    固化機(jī)理基于典型的多元醇與異氰酸酯的反應(yīng)。
    A 封閉型聚氨酯涂料(單組分)
    將多異氰酸酯或端異氰酸基的加成物或預(yù)聚物, 用封閉劑封閉起來, 使-NCO 暫時失活,
再同含有-OH 的組分混合, 成為單組分聚氨酯涂料。 施工時高溫(100-150℃) , 封閉劑解封
重新釋放出-NCO, 與-OH 反應(yīng)固化成膜。 不同的解封劑, 解封溫度不同。
    B-NCO/-OH 反應(yīng)固化型聚氨酯涂料
    此類涂料體系中, 異氰酸酯端封的加成物或預(yù)聚物與多羥基化合物反應(yīng)。 使用前將兩者
按一定比例混合, 可室溫固化成膜, 也可高溫下烘烤干燥成膜。 此類涂料性能的影響因素:
NCO/-OH 比例; 所使用多元醇的類型、 分子量、 官能度; 主鏈上氨基甲酸酯鍵和脲鍵的濃度和
分布; 交聯(lián)密度及固化溫度。 C 氧固化型聚氨酯該性油
    有稱氨酯油或氨酯醇酸樹脂, 它是由 TDI 與含羥基的干性油(碘值在150 以上) 衍生物
的反應(yīng)產(chǎn)物, -NCO/-OH 不大于1, 固化機(jī)理依靠干性油中分子中的不飽和鍵的氧化聚合作用
固化成膜。 加入鈷、 鉛、 錳的環(huán)烷酸鹽作催干劑, 能加快固化。
三、 非溶劑型聚氨酯涂料
    1 水性聚氨酯涂料
    以水性聚氨酯為基料, 水為分散介質(zhì)。 為得到穩(wěn)定的聚氨酯乳液, 有兩種制備方法即外
乳化法和內(nèi)乳化法。 外乳化法是在溶劑的存在下, 將疏水性的聚氨樹脂經(jīng)過擴(kuò)鏈加入乳化劑
(烷基磺酸鹽、 季銨鹽等) , 在水中高速攪拌強(qiáng)行乳化分散, 再脫除溶劑, 得到聚氨酯乳液
或者將端-NCO 基預(yù)聚體在水中, 加入乳化劑進(jìn)行乳化, 然后脫除溶劑。 外乳化法應(yīng)用較少。
內(nèi)乳化法在聚氨酯分子鏈節(jié)中引入親水基團(tuán)。 目前較廣泛使用的有三種類型, 即單組分、 雙
組分、 改良型。
    A 單組分水性聚氨酯涂料
    先合成預(yù)聚體, 制備預(yù)聚體的原料為水溶性的聚醚二醇(如聚乙二醇或含有 10%-40%氧
化乙烯嵌段的 EO 與 PO 共聚物) , 再進(jìn)行封閉-NCO。 熱反應(yīng)成膜。
    B 雙組分水性聚氨酯涂料
機(jī)理是水的蒸發(fā)速度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于-NCO 與-OH 和 H2O 的反應(yīng)速度, 雖然體系水過量, 但仍以-NCO
與-OH 的反應(yīng)為主。     C 改良型水性聚氨酯涂料
    在聚氨酯水分散體中進(jìn)行丙烯酸酯類單體的聚合, 是該類涂料生產(chǎn)的主要途徑。 紫外光
固化水性聚氨酯涂料是制備分散體時, 在分子結(jié)構(gòu)中引入雙鍵, 并加入光引發(fā)劑, 施工時
借助電子束或紫外光引發(fā)固化。
    2 粉末聚氨酯涂料
    主要由羥基組分和異氰酸酯固化劑組分組成, 由于無溶劑, 為 100%涂料量, 粉體粒度
為 40~60 微米。 羥基組分主要選擇低結(jié)晶度羥基飽和聚酯, 分子量在2000~5000 之間, 玻
璃化溫度高于貯存溫度, 以保證貯存期內(nèi)不凝結(jié)。 通常選擇對苯二甲酸的乙二醇、 新戊二醇
混合多元醇的聚酯。 TMP 的加入, 可改善涂料的性能。 間苯二甲酸制備的聚酯, 同樣能調(diào)節(jié)涂
膜性能。 異氰酸酯組分為封閉型的多異氰酸酯或加成物, 如己內(nèi)酰胺封閉的 TDI 或IPDI 加成
物是該類涂料傳統(tǒng)的固化劑。 除以上兩組分外, 粉末涂料只能含顏料和流平劑以及骨架填料
    3 無溶劑聚氨酯涂料
    使用原料主要有端羥基多元醇(聚酯多元醇、 聚醚多元醇、 端氨基聚醚等) 。 異氰酸酯選
用 MDI, 若要求耐侯性, 可選用 HDI 或TMXDI。 擴(kuò)鏈劑可選用低分子二醇或二胺; 交聯(lián)劑可選
用 TMP 或季戊四醇。
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