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一、古銅錢化學(xué)成份分類 1、紫銅： 又稱純銅，古代含銅量約在96%至99%，呈紫紅色。 2、青銅： 青銅可分為兩大類： （1）錫青銅：含錫20%至30%。若含錫在于20至30%則錢呈銀白色，俗稱“白銅”錢。含錫量少則錢呈淡棕色，俗稱青黃色。古代錫青銅都含有鉛，一般在3至8%，相當(dāng)現(xiàn)代錫青銅的化學(xué)成份。 （2）鉛青銅：含錫2至10%，含鉛9至60%。若含錫、鉛量多，則錢呈灰白色，若含錫、鉛量少，則錢呈黃青色。在先秦時(shí)期青銅錢的含量都較多，一般都在7至56%，個(gè)別高達(dá)62%。到漢代含鉛量~9%。若鉛量在座~33%，則相當(dāng)現(xiàn)代鉛青銅的化學(xué)成份。 3、黃銅： 黃銅在明清時(shí)期就用于鑄造銅錢了。明嘉靖年間就用黃銅大量鑄錢。古代稱“鋅”為“倭鉛”。用爐甘石熔煉而成（即菱鋅礦ZnCO3）。D 元代就有：“赤銅入‘爐甘石’煉為黃銅，其色如金”的記載。在明代后期我國的鋅已向國外出口，鋅錠含鋅量達(dá)98%以上。黃銅又可分為： ?。?）黃銅：含鋅3~40%。若含鋅量在10~20%稱為紅銅（新疆地區(qū)），俄國稱為丹銅。 ?。?）鉛黃銅：含鋅35~43%，含鉛0.3~3%。正明清時(shí)期的銅錢中有的含鉛量還要多些。含鋅量有時(shí)會少些在20~40%。 （3）錫黃銅：含鋅9~40%，含錫0.2~2%。有時(shí)也含有少量的鉛。 4、白銅： 在明代我國就可生產(chǎn)銅鎳合金，其成分為銅40~58%，鎳7.7~31.6%，鋅25.4~45%。以后傳到德國，經(jīng)仿制才制成電阻材料稱“德國銀”。白銅又可分為： （1）普通白銅：含鎳+鈷0.57~2.6%。 （2）鐵白銅：含鎳+鈷0.5~1.5%，含錳0.5~1.2%。 ?。?）鋅白銅：含鎳+鈷12~16.2%，鋅23~28%。 ?。?）砷白銅：在東晉時(shí)期甸就生產(chǎn)出砷白銅，即將赤銅加“砒石”煉為白銅。含砷量約10%，呈銀白色。因在熔煉過程中產(chǎn)生巨毒氣體，故很少用。 5、小結(jié)： 在古銅錢中使用最多。其次是紫銅錢。到明清時(shí)期才使用黃銅錢（早期僅見“壯泉四十”是黃銅錢）。俗稱的白銅錢實(shí)際上是含錫量多功能些的表鯛錢?；旧喜皇怯幸馍a(chǎn)砷白銅錢。 二、古銅錢腐蝕后表面顏色的機(jī)理分析 A:古銅錢長期埋在土壤中銹蝕是最普通最常見的現(xiàn)象。現(xiàn)按土壤的特性可分為酸性、堿性、中性三類情況. 1.酸性土壤中的銹蝕機(jī)理分析 古銅錢埋在酸性土壤中的銹蝕機(jī)理分析：古銅錢長期埋在酸性（PH4-7）土壤中的銹蝕顏色一般呈綠色（顏色由蘋果綠--淡綠--中綠--深綠--橄欖綠逐漸進(jìn)變化0，并產(chǎn)生堿式碳酸銅[CuCO3.3Cu(OH）3]呈淡綠色，有時(shí)還會產(chǎn)生堿式硫酸銅[CuSO4.3Cu(OH)2]，呈橄欖綠色，并在錢表面形成穩(wěn)定的保護(hù)膜。由于銹蝕的厚度不同，銹的化學(xué)成份不同，含量多少也不同，因此便會形成各種深淺不同的綠色。俗稱松綠、瓜皮綠、純綠、綠漆古、靛蘭綠等。這類銹蝕往往是全面腐蝕和局部腐蝕的綜合產(chǎn)物，同時(shí)還會產(chǎn)生電化學(xué)腐蝕。故錢面會呈斑狀、槽狀及坑眼，又因有晶間腐蝕和選擇腐蝕，銅錢內(nèi)部的錫、鉛等易腐部份腐蝕掉，而使銅錢的比重減小就變輕了，并產(chǎn)生微細(xì)的小針眼，使錢聲變啞，綠銹從孔中產(chǎn)生，俗稱“入骨銹”。 2.堿性土壤中的銹蝕機(jī)理分析 古銅錢埋在堿性土壤中的銹蝕機(jī)理分析：古銅錢一般在民間使用流通數(shù)十年甚至數(shù)百年之久。就會銹蝕產(chǎn)生堿式硫酸銅，后又埋在堿性土壤中（PH7-10）與還原類物質(zhì)如有機(jī)物糖類發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而生成氧化亞銅Cu2O呈深紅色，還會生成鉛丹Pb3O4呈大紅色。欲稱朱砂銹，雞血斑，棗皮紅，黃斑等。同時(shí)還保留部分堿式硫酸銅，故保存部分綠銹，所以古銅錢呈紅綠銹。同時(shí)也會產(chǎn)生局部腐蝕及電化學(xué)腐蝕，所形成的微小針眼中也有紅綠銹產(chǎn)生，欲稱入骨銹。由上述可知古銅錢必須先產(chǎn)生綠銹后才會還原而生成紅銹。故是紅銹蓋綠銹。在沙中則形成“干沙銹”即綠中有沙并有黃、紅斑。 3.中性土壤中的銹蝕機(jī)理分析 古銅錢長期埋在中性土壤中（PH7）一般不會生銹，但有些古銅錢的含錫量偏高，若錫在15-32%時(shí)，從“銅一錫系狀態(tài)圖”分析，形成a固溶晶體和 共析體組成.而其中的 相（Cu3Sn）及SN，因錫析出到錢表面形成所謂“水銀光”又稱“水銀浸”。同時(shí)錫青銅還會有“逆偏析”趨向，即錫由內(nèi)外析出，使銅錢表面呈“白斑’又稱之為“錫汗”。當(dāng)含錫量在10-305時(shí)還會產(chǎn)生二氧化錫（SnO2)呈銀灰色.這些現(xiàn)象也會同時(shí)產(chǎn)生，或分別產(chǎn)生，都會使銅錢表面形成“水銀光”。因中性土壤極不穩(wěn)定，很容易改變成為酸性或堿性土壤，故有些古銅錢先形成少量的紅綠銹后再產(chǎn)生“水銀光”。 B:古銅錢長期浸在水中銹蝕機(jī)理分析 古銅錢長期浸埋在較清潔的江、河水中，腐蝕極微弱，一般小于0.0025毫米/年，黃銅錢略快些。若古銅錢久浸埋在有污染的水田中或含硫酸鐵[Fe2(SO4)3]的礦水中，則會使銅錢嚴(yán)重腐蝕，生成氧化亞銅和硫化亞銅（Cu2S），一呈紅色，一呈黑色，并均勻分布，使錢表面形成如薄殼狀的灰色銹蝕（顏色由?；?-銀灰--淡灰--中灰--深灰漸變）。 C:古銅錢長期存放在大氣中銹蝕機(jī)理分析 紫銅、青銅、黃銅錢在大氣中都很穩(wěn)定，一般小于0.00015毫米/年，在銅錢表面會生成一層極穩(wěn)定的保護(hù)薄膜，主要是堿式硫酸銅呈橄欖綠色，還會產(chǎn)生氧化銅（CuO）中黑色，硫化亞銅黑色，及氧化亞錫（SnO）棕黑色。年代越久則銹層加厚顏色也變深，俗稱為“黑漆古”，若長期在手中把玩則會使錢表面光亮如鏡俗稱“傳世古”。但在這類古銅錢中也產(chǎn)生電化學(xué)腐蝕，故是“啞聲”。若古銅錢長期在干燥的環(huán)境中（大氣中或土中）也會產(chǎn)生氧化銅和氧化亞金星呈深黑色，俗稱“黑漆古”。有些銅錢先生成紅綠銹后，又在干燥環(huán)境中生成氧化銅和氧化亞金星，一般稱這種有紅綠銹的“黑漆古”錢為“包漿”。 三、古銅錢耐蝕性能的評級 金屬材料耐蝕性能共分10級，而古銅錢耐蝕性能都極強(qiáng)，一般都在1-5級之內(nèi)。 極強(qiáng)耐蝕性:1級別 0.001毫米/年 很強(qiáng)耐蝕性:2級 0.001-0.005毫米/年 很強(qiáng)耐蝕性:3級 0.005-0.010毫米/年 強(qiáng)耐蝕性:4級 0.010-0.05毫米/年 四、銹蝕現(xiàn)象專用述語 (1)生坑：在各類型土壤中出土的古銅錢，銹蝕明顯并保存完好稱為生坑。只說“表面氧化嚴(yán)重”是片面和不確切的，應(yīng)改為銅錢“銹蝕明顯”。因其不僅表面有銹蝕，而且內(nèi)部也有晶間腐蝕等存在。 (2)熟坑：出土多年但依舊保留部分銹跡的古銅錢。又稱為“老生坑”。 (3)傳世古；存放在大氣中銹蝕的古銅錢，又經(jīng)常期把玩，表面黑又光亮。 (4)黑漆古：存放在干燥環(huán)境中的古銅錢，未經(jīng)把玩，表面呈黑色。 (5)水銀古：古銅錢含錫量高并在中性土壤中形成可見的“水銀光”，即表面有銀白色的銹層。有些書上只說表面銀白色的氧化層，是片面和不確切的。 (6)包漿：古銅錢在水中或干燥環(huán)境中銹蝕后呈多種顏色，即為紅、黃、綠銹的“黑漆古”錢。 |
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