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古銅錢的成分和銹蝕機理 ?

 old王 2010-10-01
古銅錢的成分和銹蝕機理 ?
來源:小巴布提供    發(fā)布時間:2008-8-28

問題如下:

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提供答案如下
(僅供參考):
一. 古銅錢化學(xué)成份分類

1、紫銅:又稱純銅,古代含銅量約在96%-99%,呈紫紅色。先秦的環(huán)錢多為紫銅鑄造,而同期的布幣、刀幣及以后直到明代所鑄錢幣基本為青銅制。

2、青銅:青銅可分為兩大類。

  (1)錫青銅:含錫20%-30%。若含錫在于20-30%則錢呈銀白色,俗稱“白銅”錢。含錫量少則錢呈淡棕色,俗稱青黃色。古代錫青銅都含有鉛,一般在3-8%,相當現(xiàn)代錫青銅的化學(xué)成份。

  (2)鉛青銅:含錫2-10%,含鉛9-60%。若含錫、鉛量多,則錢呈灰白色,若含錫、鉛量少,則錢呈黃青色。在先秦時期青銅錢的含量都較多,一般都在7-56%,個別高達62%。到漢代含鉛量≈9%。若鉛量在≈33%,則相當現(xiàn)代鉛青銅的化學(xué)成份。

  3、黃銅:黃銅在明清時期就用于鑄造銅錢了。明嘉靖年間就用黃銅大量鑄錢。古代稱“鋅”為“倭鉛”。用爐甘石熔煉而成(即菱鋅礦ZnCO 3 )。元代就有:“赤銅入`爐甘石`煉為黃銅,其色如金”的記載。在明代后期我國的鋅已向國外出口,鋅錠含鋅量達98%以上。黃銅又可分為:

 ?。?)黃銅:含鋅3-40%。若含鋅量在10-20%稱為紅銅(新疆地區(qū)),俄國稱為丹銅。

 ?。?)鉛黃銅:含鋅35-43%,含鉛0.3-3%。明清時期的銅錢中有的含鉛量還要多些。含鋅量有時會少些在20-40%。

 ?。?)錫黃銅:含鋅9-40%,含錫0.2-2%。有時也含有少量的鉛。

  4、白銅:在明代我國就可生產(chǎn)銅鎳合金,其成分為銅40-58%,鎳7.7-31.6%,鋅25.4-45%以后傳到德國,經(jīng)仿制才制成電阻材料稱“德國銀”。白銅又可分為:

 ?。?)普通白銅:含鎳+鈷0.57-2.6%。

 ?。?)鐵白銅:含鎳+鈷0.5-1.5%,含錳0.5-1.2%。

 ?。?)鋅白銅:含鎳+鈷12-16.2%,鋅23-28%。

 ?。?)砷白銅:在東晉時期就生產(chǎn)出砷白銅,即將赤銅加“砒石”煉為白銅。含砷量約10%,呈銀白色。因在熔煉過程中產(chǎn)生巨毒氣體,故很少用。

 ?。?)錫青銅:由名稱就可以知道,這其實是青銅的一種,含錫20%-30%。若含錫在于20-30%,因這種錢呈銀白色,俗稱“白銅”錢。

  青銅在古銅錢中使用最多。其次是紫銅錢。到明清時期才使用黃銅錢(早期僅見“壯泉四十”是黃銅錢)。俗稱的白銅錢實際上是含錫量多些的錫青銅錢,而砷白銅錢基本上不是有意生產(chǎn)的。





二. 古銅錢腐蝕后表面顏色的機理分析



古銅錢長期埋在土壤中銹蝕是最普通最常見的現(xiàn)象?,F(xiàn)按土壤的特性可分為酸性、堿性、中性三類情況。

  1. 酸性土壤中:古銅錢長期埋在酸性(PH4-7)土壤中的銹蝕顏色一般呈綠色(顏色由蘋果綠--淡綠--中綠--深綠--橄欖綠逐漸進變化0,并產(chǎn)生堿式碳酸銅[CuCO 3.3Cu(OH) 3]呈淡綠色,有時還會產(chǎn)生堿式硫酸銅[CuSO 4.3Cu(OH) 2],呈橄欖綠色,并在錢表面形成穩(wěn)定的保護膜。由于銹蝕的厚度不同,銹的化學(xué)成份不同,含量多少也不同,因此便會形成各種深淺不同的綠色。俗稱松綠、瓜皮綠、純綠、綠漆古、靛蘭綠等。這類銹蝕往往是全面腐蝕和局部腐蝕的綜合產(chǎn)物,同時還會產(chǎn)生電化學(xué)腐蝕。故錢面會呈斑狀、槽狀及坑眼,又因有晶間腐蝕和選擇腐蝕,銅錢內(nèi)部的錫、鉛等易腐部份腐蝕掉,而使銅錢的比重減小就變輕了,并產(chǎn)生微細的小針眼,使錢聲變啞,綠銹從孔中產(chǎn)生,俗稱“入骨銹”。

  2. 堿性土壤中:古銅錢一般在民間使用流通數(shù)十年甚至數(shù)百年之久。就會銹蝕產(chǎn)生堿式硫酸銅,后又埋在堿性土壤中(PH7-10)與還原類物質(zhì)如有機物糖發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而生成氧化亞銅Cu 2O呈深紅色,還會生成鉛丹Pb 3O 4呈大紅色。欲稱朱砂銹,雞血斑,棗皮紅,黃斑等。同時還保留部分堿式硫酸銅,故保存部分綠銹,所以古銅錢呈紅綠銹。同時也會產(chǎn)生局部腐蝕及電化學(xué)腐蝕,所形成的微小針眼中也有紅綠銹產(chǎn)生,欲稱入骨銹。由上述可知古銅錢必須先產(chǎn)生綠銹后才會還原而生成紅銹。在沙中則形成“干沙銹”即綠中有沙并有黃、紅斑。

  3. 中性土壤中:古銅錢長期埋在中性土壤中(PH7)一般不會生銹,但有些古銅錢的含錫量偏高,若錫在15-32%時,根據(jù)銅錫合金的物理化學(xué)特性分析,錫會析出到錢表面形成所謂“水銀光”又稱“水銀浸”。同時錫青銅還會有“逆偏析”趨向,即錫由內(nèi)外析出,使銅錢表面呈“白斑’又稱之為“錫汗”。當含錫量在10-30%時還會產(chǎn)生二氧化錫(SnO2)呈銀灰色.這些現(xiàn)象也會同時產(chǎn)生,或分別產(chǎn)生,都會使銅錢表面形成“水銀光”。因中性土壤極不穩(wěn)定,很容易改變成為酸性或堿性土壤,故有些古銅錢先形成少量的紅綠銹后再產(chǎn)生“水銀光”。

  B: 古銅錢長期浸在水中銹蝕機理分析 

古銅錢長期浸埋在較清潔的江、河水中,腐蝕極微弱,一般小于0.0025毫米/年,黃銅錢略快些。若古銅錢久浸埋在有污染的水田中或含硫酸鐵[Fe2(SO4)3]的礦水中,則會使銅錢嚴重腐蝕,生成氧化亞銅和硫化亞銅(Cu2S),一呈紅色,一呈黑色,并均勻分布,使錢表面形成如薄殼狀的灰色銹蝕(顏色由?;?-銀灰--淡灰--中灰--深灰漸變)。

古銅錢長期存放在大氣中銹蝕機理分析

紫銅、青銅、黃銅錢在大氣中都很穩(wěn)定,一般小于0.00015毫米/年,在銅錢表面會生成一層極穩(wěn)定的保護薄膜,主要是堿式硫酸銅呈橄欖綠色,還會產(chǎn)生氧化銅(CuO)中黑色,硫化亞銅黑色,及氧化亞錫(SnO)棕黑色。年代越久則銹層加厚顏色也變深,俗稱為“黑漆古”,若長期在手中把玩則會使錢表面光亮如鏡俗稱“傳世古”。但在這類古銅錢中也產(chǎn)生電化學(xué)腐蝕,故是“啞聲‘。若古銅錢長期在干燥的環(huán)境中(大氣中或土中)也會產(chǎn)生氧化銅和氧化亞金星呈深黑色,俗稱“黑漆古”。有些銅錢先生成紅綠銹后,又在干燥環(huán)境中生成氧化銅和氧化亞金星,一般稱這種有紅綠銹的“黑漆古”錢為“包漿”。

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