問題1：增大反應(yīng)物的濃度，正反應(yīng)速率是否一定增大？

答：山東科技版《化學(xué)反應(yīng)原理》第58頁強(qiáng)調(diào)：“必須指明的是，一個化學(xué)反應(yīng)的速率與參與反應(yīng)的物質(zhì)的濃度的關(guān)系式是實驗測定的結(jié)果，不能隨意根據(jù)反應(yīng)的化學(xué)方程式直接寫出”。也就是說，不能根據(jù)質(zhì)量作用定律直接寫出非基元反應(yīng)的速率方程。書中列舉了三個反應(yīng)的實驗速率方程，并說明它們的形式與由質(zhì)量作用定律寫出的不同，但同時又引發(fā)出一個新的問題：“對于CO + NO₂ CO₂ + NO，v = k c²(NO₂)，反應(yīng)速率只與NO₂濃度有關(guān)。當(dāng)只改變CO濃度時，反應(yīng)速率是否改變呢？如果反應(yīng)速率改變，則與速率方程不符合；如果反應(yīng)速率不變，平衡不應(yīng)發(fā)生移動，而根據(jù)平衡常數(shù)判斷該平衡應(yīng)正向移動?！?/span>

這一矛盾的產(chǎn)生源于大學(xué)和中學(xué)教材中通常只給出正反應(yīng)的實驗速率方程，而很少給出逆反應(yīng)的速率方程。我們可以做如下推斷：

⑴由實驗測得v ₊ = k c² (NO₂) ，

⑵假定達(dá)平衡時該速率方程仍然成立，有v_―= v ₊ = k [NO₂]²

⑶該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為

⑷上式移項得

⑸v_―= k [NO₂]² = k =

由v_―的速率方程表達(dá)式可以分析，當(dāng)增大CO濃度時，雖然正反應(yīng)速率沒有變化，但逆反應(yīng)速率卻減小了，因此平衡正向移動，與借助平衡常數(shù)進(jìn)行的推斷沒有矛盾。

借助邏輯推理，我們可以認(rèn)為，“若只增大某反應(yīng)物的濃度，在不能引起正反應(yīng)速率增加時，必定會引起逆反應(yīng)速率的減小，以使平衡正向移動?！?/span>