一、礦床時(shí)空分布及成礦規(guī)律 在世界范圍內(nèi),釩礦床的主要成因類型有: 1、巖漿成因礦床:包括產(chǎn)于輝長(zhǎng)巖體、輝長(zhǎng)輝綠巖與大型超基性巖中及產(chǎn)于斜長(zhǎng)巖與輝長(zhǎng)斜長(zhǎng)巖中的晚期巖漿分異釩鈦磁鐵礦礦床。其中的釩均呈類質(zhì)同象產(chǎn)于釩鈦磁鐵礦或含釩磁鐵礦中。如南非、俄羅斯、美國(guó)與加拿大等國(guó)都有此類礦床。 2、沉積礦床:包括雜色巖系的鉀釩鈾礦、黑色巖系、磷塊巖和石油瀝青巖礦床。其中黑色巖系與磷塊巖中的釩礦在美國(guó)占相當(dāng)重要的地位。 3、火山-侵入巖型礦床:主要與富堿性火山-侵入巖有關(guān)。 4、其他:包括沉積變質(zhì)礦床、巖漿變質(zhì)礦床、濱海砂礦、紅土型粘土礦、殘積-坡積礦床與現(xiàn)代火山渣中的釩礦等等。 中國(guó)的釩礦床有巖漿型、沉積型和火山巖(玢巖)型。 巖漿型礦床在大地構(gòu)造上位于地臺(tái)區(qū)、地臺(tái)邊緣或地槽褶皺帶中,呈帶狀分布,受區(qū)域深大斷裂控制。在成因和空間上總與各個(gè)時(shí)代的基性-超基性巖密切有關(guān)。見于天山-陰山成礦帶、陜南-鄂西成礦帶與川滇成礦帶。如川西的攀西地區(qū)、河北承德地區(qū)、陜西漢中地區(qū)及湖北鄖陽、襄陽地區(qū)都有巖漿型釩礦床產(chǎn)出。這一類型礦床又分為晚期巖漿分異型和晚期巖漿貫入型。 沉積型釩礦則受某一定層位地層與巖性的控制。我國(guó)這類礦床主要是指黑色巖系中的釩礦。它們多分布于中朝地臺(tái)、揚(yáng)子地臺(tái)與秦嶺-祁連地槽褶系兩側(cè),在塔里木地臺(tái)、華南褶皺系也有分布。巖性上受震旦紀(jì)-早寒武世、志留紀(jì)和二疊紀(jì)的硅質(zhì)-碳質(zhì)巖、鋁(粘)土巖和磷塊巖的控制。目前發(fā)現(xiàn)有經(jīng)濟(jì)價(jià)值的沉積型釩礦床多產(chǎn)于揚(yáng)子地臺(tái)和秦嶺-祁連褶皺系的所謂“下寒武統(tǒng)黑色巖系”(即廣義的“石煤”)中??臻g分布上,除了北方的陜、晉、豫諸省有少量出露外,主要見于南方:橫跨川、黔、桂、湘、鄂、浙、皖、贛、粵等省區(qū),特別是浙江-皖南-贛西南-湖南至桂西北一線,分布著連綿1600多km的黑色巖系層。 火山-侵入巖中的釩礦主要見于長(zhǎng)江中下游寧蕪地區(qū)。成因上與侏羅系-白堊系火山侵入巖(玢巖)有關(guān)。 二、礦床的成因類型 中國(guó)已探明的具有經(jīng)濟(jì)意義的釩礦成因類型有巖漿型、沉積型和火山巖(玢巖)型。其他類型礦床工作甚少,尚未發(fā)現(xiàn)有經(jīng)濟(jì)意義的礦床。 (一)巖漿型 包括晚期巖漿分異型與晚期巖漿貫入型兩類,均與基性-超基性巖有關(guān),分布于攀西地區(qū)和河北承德地區(qū)。攀西地區(qū)的釩鈦磁鐵礦產(chǎn)于晚期巖漿分異的輝長(zhǎng)巖-橄長(zhǎng)巖-橄欖輝長(zhǎng)巖組合或輝長(zhǎng)巖-輝石巖-橄欖巖組合的層狀巖體中。承德大廟的釩鈦磁鐵礦則產(chǎn)于斜長(zhǎng)巖與輝長(zhǎng)巖接觸帶或斜長(zhǎng)冉破裂帶中。 晚期巖漿分異型礦床又分為輝長(zhǎng)巖型(攀枝花與太和釩鈦磁鐵礦礦床)、輝長(zhǎng)巖-橄長(zhǎng)巖-橄欖輝長(zhǎng)巖型(白馬、巴洞釩鈦磁鐵礦礦床)、輝長(zhǎng)巖-輝石巖-輝橄巖型(紅格釩鈦磁鐵礦礦床)、輝長(zhǎng)巖-蘇長(zhǎng)巖型(陜西畢機(jī)溝、望江山釩鈦磁鐵礦礦床)及輝綠巖型(陜西鐵佛寺-桃園釩鈦磁鐵礦礦床)。河北大廟與黑山的斜長(zhǎng)巖-輝長(zhǎng)巖-蘇長(zhǎng)巖型釩鈦磁鐵礦礦床則是晚期巖漿貫入型的代表性礦床。這兩類礦床中的釩都產(chǎn)于釩鈦磁鐵礦之中。 (二)沉積型 主要產(chǎn)于下寒武統(tǒng)黑色頁巖中。黑色頁巖系由黑色碳質(zhì)頁巖、黑色碳泥質(zhì)硅質(zhì)巖和黑色碳質(zhì)硅巖組成。以含較高的有機(jī)碳為特征,含碳量一般為8%~12%。黑色巖系根據(jù)成分可細(xì)分為石煤層、磷塊巖層、釩礦層和鎳鉬多元素富集層;通稱為“石煤”。五氧化二釩在各層中含量相差懸殊,一般為0.13%~1.00%,低于0.50%者占60%(見表1)。釩礦層的巖性序列自下而上為:黑色碳質(zhì)硅巖-黑色碳質(zhì)粉砂質(zhì)頁巖-釩礦層-黑色碳質(zhì)頁巖。按不同元素組合,可分為含釩、釩鉬、釩鎳、釩鎵、釩鈾、釩鉬鈾、鎳鉬、鎳鉬釩和釩鎘等類型。釩(鋇)硅酸鹽相是海盆中的粘土物吸收釩的產(chǎn)物,與開闊的淺海盆地環(huán)境有關(guān);含礦層中的元素來源,既有來自大陸風(fēng)化殼的陸源碎屑,也可能有熱鹵水或海底火山噴發(fā)物質(zhì)(中國(guó)科學(xué)院地球化學(xué)研究所,1981);釩的成礦作用開始于沉積階段,但主要完成于成巖階段(梁博益,1990)。 表1 中國(guó)石煤中五氧化二釩品位變化
在目前技術(shù)經(jīng)濟(jì)條件下,碳質(zhì)頁巖含五氧化二釩達(dá)到0.80%~0.85%以上才具有開采利用價(jià)值。 黑色巖系中還含有Mo、Co、Ni、Cd、Ag和鉑族金屬等多種元素,因此這些“石煤”既是發(fā)熱量低的劣質(zhì)煤,又是一種低品位的多金屬-貴金屬礦石。 釩在黑色巖系中被碳質(zhì)或粘土礦物所吸附,或呈單礦物(釩云母)形式存在。 (三)火山巖(玢巖)型 產(chǎn)于中-基性玢巖中,礦石以角礫狀、脈狀為特征。五氧化二釩含在磁鐵礦和赤鐵礦中。 三、典型礦區(qū) (一)紅格釩鈦磁鐵礦礦床 位于四川市鹽邊縣(原屬會(huì)理縣),離攀枝花市僅30km。曾稱路枯釩鈦磁鐵礦礦床。分南、北兩礦區(qū),南礦區(qū)又分為銅山、馬松林和路枯三個(gè)礦段。 釩鈦磁鐵礦礦體賦于海西早期基性-超基性巖體中,屬晚期巖漿分異礦床。截止1991年底探明鐵礦石儲(chǔ)量26.7億t。其中工業(yè)儲(chǔ)量13.4億t,二氧化鈦儲(chǔ)量3億t,五氧化二釩儲(chǔ)量647萬t,V2O5品位0.25%。 含礦巖體依巖性和含礦性的差異,自上而下分為輝長(zhǎng)巖、輝巖和橄輝巖三個(gè)含礦帶及輝長(zhǎng)巖中含礦層、輝長(zhǎng)巖下含礦層、輝巖上含礦層、輝巖中下含礦層與橄輝巖五個(gè)含礦層。礦體主要賦存于輝巖的兩個(gè)含礦層中,其次是橄輝巖含礦層。礦層產(chǎn)狀與巖體產(chǎn)狀一致。 礦石物質(zhì)成分包括金屬氧化物、硫砷化物及脈石礦物三大類。金屬氧化物主要為鈦磁鐵礦、鈦鐵礦、鈦鐵晶石等,其次有鎂鋁尖晶石、釩磁赤鐵礦、鈣鈦礦、銳鈦礦、金紅石、鉻尖晶石等。硫砷化物主要為磁黃鐵礦、鎳黃鐵礦、黃銅礦、黃鐵礦等,次為硫鈷礦、輝鈷礦、紫硫鎳鐵礦、砷鉑礦、毒砂等。脈石礦物主要為輝石、橄欖石、斜長(zhǎng)石,次為角閃石、黑云母、磷灰石。蝕變礦物有綠泥石、蛇紋石與伊丁石等。 礦石主要為海綿隕鐵結(jié)構(gòu)與包含結(jié)構(gòu),浸染狀構(gòu)造、塊狀構(gòu)造及斑雜狀構(gòu)造。從鐵礦的角度看,本礦區(qū)是中貧礦,但鐵礦儲(chǔ)量巨大。 礦石除含鐵、鈦、釩外、還有鈷、鎳、銅、鉻、錳、鎵、硒、碲、鈮、鉭、磷、硫及鉑族金屬等。但品位都很低。 鐵礦石經(jīng)磁選擴(kuò)大連續(xù)試驗(yàn),可獲得TFe49.7%~52%、回收率為72%~84%的釩鐵精礦。鐵(釩)精礦中V2O5品位:南礦區(qū)為0.52%~0.58%(平均為0.54%),北礦區(qū)為0.65~0.69%(平均為0.66)?;厥章蔬_(dá)70%以上。含Cr2O3 0.25%~1.19%,有79%的Cr2O3富集于釩鐵精礦中、磁選尾礦還可獲得二氧化鈦、鎳和鈷。 (二)百果園釩銀礦床 位于湖北省興山縣。構(gòu)造上位于黃陵背斜的西北端。賦礦地層為震旦系陡山沱組頂部,巖性為黑色頁狀白云質(zhì)泥巖夾泥質(zhì)粉晶白云巖。礦體形態(tài)簡(jiǎn)單,呈層狀與圍巖整合產(chǎn)出。含礦層中同時(shí)有富釩層和富銀層,間或在釩礦層中有似層狀或透鏡狀的銀礦體。礦體走向與地一致,傾角緩。礦石呈泥質(zhì)結(jié)構(gòu),毫米級(jí)韻津構(gòu)造。 釩主要含在含釩水云母中,未見釩的單獨(dú)礦物。銀主要含在黃鐵礦中,也有含在輝硒銀礦、輝銀-螺狀硫銀礦、硒銀礦及硫銀鍺礦的含硒變種中。礦石中含硒為0.005%~0.007%。 該礦床,目前已勘探完畢,尚未開采。 (三)大廟釩鈦磁鐵礦床 在河北承德市。位于內(nèi)蒙古地軸東端的宣化-承德-北票深斷裂帶上。基性-超基性巖侵入于前震旦紀(jì)地層中;由晚期含礦熔漿分異出的殘余礦漿貫入構(gòu)造裂隙而成礦。 50多個(gè)鈦磁鐵礦礦體呈透鏡狀、脈狀或囊狀產(chǎn)于斜長(zhǎng)巖中或斜長(zhǎng)巖接觸部位的破碎帶中,與圍巖界線清楚;輝長(zhǎng)巖中的礦體多呈浸染狀或脈狀,與圍巖多呈漸變關(guān)系。礦體一般長(zhǎng)10~360m,延深數(shù)十米至300m。礦石有致密塊狀和浸染狀兩類。礦石主要成分和釩的品位見下表2。 表2 河北大廟釩鈦磁鐵礦礦床各元素百分含量
主要礦石礦物有磁鐵礦、鈦鐵礦、赤鐵礦與金紅石等。磁鐵礦與鈦鐵礦呈固溶體分離結(jié)構(gòu)。釩呈類質(zhì)同象存在于釩鈦磁鐵礦中。礦石平均品位為0.16%~0.39%。鐵精礦中V2O5為0.77%。 (四)方山口釩磷鈾礦床 這是一個(gè)大型的沉積釩礦。位于甘肅省敦煌縣縣城北124km。位于陰山-天山東西向復(fù)雜構(gòu)造帶之北山褶皺帶西端。區(qū)內(nèi)構(gòu)造呈短軸背斜,背斜核部為薊縣系,兩翼為寒武系。礦體呈透鏡狀、層狀、似層狀產(chǎn)于寒武系地層中,展布穩(wěn)定,長(zhǎng)100~300,厚1~2m。含釩礦體分為含釩碳質(zhì)粘板巖和含釩碳質(zhì)千枚巖兩類。V2O5平均品位為0.826%。釩在各類礦物中的分配率:含釩云母為74.9%,含釩電氣石為11.5%,含釩高嶺石為18.2%,針鐵礦、赤鐵礦為4.1%,其他為1.3%。 該礦床既是大型釩礦,又是中型的磷礦和小型的鈾礦:釩(金屬量)125.87萬t,磷礦石1628.21萬t,鈾(金屬量)82.7t。 (五)楊家堡釩礦床 在湖北丹江口市。為下寒武統(tǒng)淺海(海灣)相沉積礦床。大地構(gòu)造上位于揚(yáng)子地臺(tái)內(nèi)。區(qū)內(nèi)為楊家堡-唐家山倒轉(zhuǎn)向斜的北翼,單斜構(gòu)造由寒武系地層組成,向南傾斜,傾角15°~30°。寒武系地層為一套硅質(zhì)-粉砂質(zhì)建造,已變質(zhì)為板巖。礦層位于下寒武統(tǒng)的中部(見下圖),層位穩(wěn)定,含礦層厚20~40m,工程控制礦層長(zhǎng)5000m。 楊家堡釩礦床地質(zhì)圖與剖面圖 1、薄層泥灰?guī)r、厚層灰?guī)r;2、粘土質(zhì)粉砂質(zhì)板巖; 3、石煤及碳質(zhì)板巖、粉砂質(zhì)板巖、硅質(zhì)板巖(含礦層); 4、厚層硅質(zhì)巖;5、厚層白云質(zhì)灰?guī)r、白云巖;6、斷層 含礦層自下而上分為Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ礦層:Ⅰ礦層厚0.9~10m,為硅質(zhì)巖-粉砂質(zhì)板巖含礦,V2O5品位為0.7%~1.3%。Ⅱ礦層為主礦層,厚1.4~22.4m,為石煤、硅質(zhì)巖含礦,V2O5品位0.8%~1.3%。Ⅲ礦層厚1~8m,為碳質(zhì)板巖含礦,V2O5品位0.7%~1.3%。 主要礦石礦物有含釩水云母、鋇釩云母、鈣釩榴石、砷硫釩銅礦等。V2O5在單礦物中的含量及V2O5的分配率見下表。伴生有益組分有銅、鎳、鉬、鈷、金、銀、鉑、鈀、釔和鈾等。釩在礦石中呈不同的賦存形態(tài)產(chǎn)出;其中50%的釩與伊利石結(jié)合,20%的釩含在釩云母、鉻釩石榴子石中,其余30%分別有各半與有機(jī)質(zhì)相結(jié)合及呈可溶性含釩鹽被吸附(蔡晉強(qiáng)等,1993)。鈾含量一般低于0.003%。 表3 我國(guó)部分地區(qū)石煤中釩的賦存狀態(tài)
資料來源:王永雙、李國(guó)良、我國(guó)石煤提釩及綜合利用綜述.釩鐵.1993,9(4):21~30。 截止1974年底,累計(jì)探明V2O5儲(chǔ)量為:C1級(jí)9.25萬t,C2級(jí)33.24萬t,C1+C2級(jí)42.49萬t。其中東區(qū)C1+C2級(jí)18.93萬t,V2O5平均品位0.902%;西區(qū)儲(chǔ)量C2級(jí)23.56萬t,V2O5平均品位:地表0.805%,深部0.833%。截止1991年累計(jì)探明儲(chǔ)量為85.23萬t,V2O5平均品位為0.84%;另有地質(zhì)儲(chǔ)量3.6萬t。 堿法水冶試驗(yàn)使礦石中釩的總回收率達(dá)60.5%~63%,產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家二級(jí)品要求。目前該礦床為縣辦企業(yè),堿法水冶土法生產(chǎn)??偦厥章蔬_(dá)25%~30%,年產(chǎn)1t左右。 礦床已懼中型規(guī)模。釩礦層層位穩(wěn)定,縱向和橫向變化不大。區(qū)內(nèi)寒武系下統(tǒng)地層分布廣泛,皆為找誠(chéng)征遠(yuǎn)景區(qū),有望成為大型釩礦床。 (六)凹山含釩磁鐵礦礦床 位于馬鞍山地區(qū),是該區(qū)一系列產(chǎn)于火山巖(玢巖)的含釩磁鐵礦礦床中的釩礦之一。含礦巖體為侏羅紀(jì)-白堊紀(jì)的火山-中基性侵入(次侵入)巖體。閃長(zhǎng)巖巖體內(nèi)的含釩礦體長(zhǎng)700~900m,寬500m,垂深約400m,走向北東,傾角40°~65°礦石以角礫狀、脈狀為特征。圍巖蝕變普通,金屬礦物有磁鐵礦、赤鐵礦和褐鐵礦。脈石礦物有陽起石、石榴子石、磷灰石、石英與碳酸鹽礦物。探明釩儲(chǔ)量42.29萬t,平均V2O5品位0.22%。 長(zhǎng)江中下游南京-馬鞍山-當(dāng)涂地區(qū)是我國(guó)火山巖-次火山巖(玢巖)型鐵礦集中產(chǎn)出的地區(qū),這里有大大小小20多個(gè)類似的鐵礦,其中都含有一定量的釩;而由它們供應(yīng)礦石的馬鞍山鋼鐵廠也有一定的選冶釩的技術(shù)基礎(chǔ),釩的品位雖然低,但有條件予以綜合利用。 |
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