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    [摘要]：綜述了無(wú)染料酸性鍍銅添加劑MN系列的發(fā)展?fàn)顩r及幾類(lèi)無(wú)染料添加劑的優(yōu)點(diǎn)和不足,比較了無(wú)染料系列添加劑與有機(jī)染料系列的性能差異,對(duì)目前最好的無(wú)染料添加劑系列EPI進(jìn)行了簡(jiǎn)要的介紹,并展望了未來(lái)添加劑的發(fā)展方向。   

    [關(guān)鍵詞]：酸性鍍銅;添加劑;無(wú)染料  

    概述 

    酸性鍍銅添加劑可分為兩大體系:有機(jī)染料系和無(wú)染料系。有機(jī)染料中具有代表性的有大和210、510系列,安美特210、510系列等。無(wú)染料中具有代表性的有我國(guó)自行合成的“M、N、SP、P”組合,SH110型以及近來(lái)美國(guó)通用公司推出的EPI系列。現(xiàn)在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上應(yīng)用比較廣泛的是MN系列,而在沿海一帶的廠家由于鍍層質(zhì)量的要求,一般都采用進(jìn)口的染料系添加劑。近年來(lái),美國(guó)高檔產(chǎn)品也開(kāi)始采用無(wú)染料系添加劑,如EPI系列添加劑已經(jīng)用于福特汽車(chē)的輪轂生產(chǎn)。 

    幾十年來(lái),我國(guó)在MN體系方面做了不少研究,研制了一些新的組合配方,但傳統(tǒng)的MN等國(guó)內(nèi)的無(wú)染料系由于光亮范圍不寬、深鍍能力不夠,達(dá)不到高檔產(chǎn)品的要求,只能用于低檔產(chǎn)品。高檔產(chǎn)品的電鍍一般都用染料添加劑,其中效果較好的安美特510系列在光亮、整平以及潤(rùn)濕方面都優(yōu)于傳統(tǒng)的無(wú)染料系,但其存在兩個(gè)明顯的缺點(diǎn):一是不適宜于高溫操作,鍍液在高溫時(shí)不穩(wěn)定,組分易分解;二是鍍層內(nèi)應(yīng)力明顯增大。美國(guó)近年來(lái)開(kāi)發(fā)的EPI酸銅系列較好地克服了無(wú)染料及有機(jī)染料的缺點(diǎn),能得到光亮、延展性好、內(nèi)應(yīng)力低的鍍層,深鍍能力強(qiáng),適用于復(fù)雜的工件電鍍。

    1.無(wú)染料的中間體

    傳統(tǒng)MN型無(wú)染料系列為M(2巰基苯駢咪唑)、N(乙撐硫脲)、SP(聚二硫二丙烷磺酸鈉)、P(聚乙二醇,分子量4000～6000)的組合,但是其出光慢、整平性差、低電流密度區(qū)光亮整平不足。通過(guò)對(duì)此配方進(jìn)行改進(jìn),在MN型無(wú)染料系列中引進(jìn)了一種或多種有機(jī)物(一般都含有N、S、O等雜原子和不飽和鍵、共軛鍵)。這些化合物在一定程度上增大了陰極極化,改善了低電流密度區(qū)的光亮度和整平性,拓寬了使用溫度,但仍不能實(shí)現(xiàn)質(zhì)的飛躍,與染料系的效果仍有較大差距。 

    1.1含硫有機(jī)化合物  

    早期無(wú)染料酸性鍍銅中,2巰基苯駢咪唑與乙烯硫脲配合使用(即MN)整平及光亮作用較好。黃令等用循環(huán)伏安和計(jì)時(shí)安培法研究表明,2巰基苯駢咪唑?qū)︺~的電沉積起阻化作用。  

    在PCB酸性電鍍銅中,光亮劑多是“硫代丙烷磺酸鹽”或“二硫代丙烷磺酸鹽”,即丙烷磺酸鹽的衍生物。具有代表性的SPS、巰基丙烷磺酸(MPS)等具有良好的光亮和整平作用。MontgomeryER等用含N、S的磺酸鹽作為光亮劑獲得了良好的光亮性效果。 

    含硫有機(jī)磺酸鹽中,硫醇基丙烷磺酸鈉(HP)、三甲基甲酰胺基磺酸鈉(TPS)、苯基聚二硫丙烷磺酸鈉(BSP)、噻唑啉基二硫代丙烷磺酸鈉(SH110)的作用與SP基本相同,都具有細(xì)化晶粒、光亮整平的作用。