鉛酸電池俗稱電瓶,據(jù)不完全統(tǒng)計,目前我國鉛酸蓄電池年產(chǎn)量近3000萬只,僅汽車一項每年就需要1100萬只。但鉛酸電池的使用壽命較短,在報廢的鉛酸電池中有65%以上是因極板硫化所造成的.鉛酸蓄電池的硫化故障,是由多種原因使極板表面(甚至活性物質(zhì)空隙中)逐漸生成一層白色粗大晶粒的硫酸鉛,堵塞了極板活性物質(zhì)的間隙,增大電解液的滲透阻力,因而使鉛酸蓄電池內(nèi)阻增加,容量減小。同時硫酸鉛又不容易溶解于電解液,致使鉛酸蓄電池無法正常使用而過早報廢,每年給企業(yè)造成不小的經(jīng)濟損失。因此,了解鉛酸蓄電池硫化故障的特征、原因及修復方法具有很大的現(xiàn)實意義。
一、鉛酸蓄電池極板硫化后的主要特征
1、充電時氣泡出現(xiàn)較早,電解液密度達不到規(guī)定的標準。不同地區(qū)和氣溫條件下的電解液密度見表1。
2、充電時電解液溫度比極板沒有硫化的鉛酸蓄電池高。
3、在放電使用時或進行蓄電池容量測試時,端電壓下降較快。電解液密度下降低于正常值。
4、容量明顯降低。
5、極板顏色不正常,正極呈淺褐色(有的呈白色),負極變?yōu)榛野咨?,正、負極板表面變硬為砂粒狀。
二、鉛酸電池產(chǎn)生硫化故障的原因
1、缺少電解液。因蒸或純水)蒸發(fā)過多或電解液因意外倒泄而沒有及時補充,致使液面過低,極板上部長期露出液面,造成極板上部的硫化。
2、電解液不純。一般情況下,使用了不合格的電解液,鉛酸蓄電池一年左右便報廢。有關(guān)蓄電池用蒸、硫酸、電解液標準分別見表2、3、4。
3、經(jīng)常使用鉛酸電池過量放電或小電流深放電,會在極板深處生成較多的硫酸鉛。
4、缺少應(yīng)有的定期過充電或經(jīng)常充電不足,在活性物質(zhì)中或多或少殘留一部分未能還原的硫酸鉛。
5、電解液密度過高或溫度過高、過低。電解液在配制過程中要產(chǎn)生熱量,必須冷卻到30℃~10℃時灌入蓄電池,溫度過高或過低的電解液對蓄電池性能有影響。
6、內(nèi)部有短路故障,未及時排除。
7、長期處于半放電或放電(如漏電)狀態(tài)下。
8、放電后,24小時內(nèi)沒有及時補充充電。
三、鉛酸蓄電池極板硫化的修復
實質(zhì)就是使白色堅硬的硫酸鉛結(jié)晶,軟化細化溶解,增強極板內(nèi)部可逆性化學反應(yīng)能力,使之恢復良好的性能。
1、對于輕微、中度硫化可用下面方法修復:
(1)先將鉛酸蓄電池充電,接著進行一次10~20小時率電流放電,對于6V的蓄電池放至5。4V,對于12V的放至10.8V。
(2)倒出電解液,換成密度為1.04~1.06g/cm3的電解液,用1/20以下電流充電20小時以上,直到電解液密度不再升高為止。
(3)用標準電解液,按正常充電法充足電。
(4)測試蓄電池的容量,如能達到標稱容量的80%以上,表示修復成功;如達不到,則按重度硫化修復處理。
2、對于重度硫化的修復,一般可用下法:
(1)用10%的硫酸鈉水溶液或者用0。1%~0。5%碳酸鉀水溶液注入,用1/20以下小電流連續(xù)充電70~80小時。
(2)倒出水溶液,用蒸或純水)沖洗干凈,再加入密度為1。40 g/cm3的電解液,并調(diào)整到標準密度。
(3)經(jīng)過一次正常的充、放電,容量若能恢復到標稱容量的90%左右,表示修復成功。
3、許多重度硫化的鉛酸蓄電池電解液幾乎干涸,利用上述方法又很難“起死回生”。筆者曾嘗試用幾種化學藥劑自制成復原劑,使硫酸鉛在充電過程中,恢復轉(zhuǎn)變?yōu)楹>d狀的二氧化鉛和絨狀鉛,使失效的蓄電池重新恢復功能。方法如下:
(1)在去離子純水中,適當加入硫酸鋁、硫酸鎂、硫酸鋅、酒石酸、乙二胺四乙酸二鈉(EDTA二鈉)等,配成水溶液。
(2)倒掉原電解液,加入上述水溶液,靜置12小時,以6A電流充電5~30小時,再用5A電流放電25小時,倒掉水溶液。
(3)用密度為1。40 g/cm3的電解液注入,調(diào)至標準密度,按正常方法充足電。
(4)測試蓄電池容量,若能達到原標稱容量的90%左右,表示修復成功,否則只能報廢。
4、實踐證明,此方法有如下優(yōu)點:
(1)極板內(nèi)部的活性物質(zhì)有了再生能力和自我復活能力,防止了極板硫化的繼續(xù),延長了蓄電池的壽命。
(2)由于提高了化學反應(yīng)速度,可以大大縮短充電的時間,減小鉛酸蓄電池的內(nèi)阻,提高有效容量。
(3)充電時溫度明顯降低,減少了蒸餾水(純水)的蒸發(fā),節(jié)約了保養(yǎng)時間。
(4)增強了耐寒耐熱的能力。
(5)由于采用了高純度支離子純水,減少了自放電,確保了蓄電池的性能。
該法適用于各種鉛酸蓄電池,免維護蓄電池及其他各種蓄電瓶。對于新蓄電池,按上述方法處理后,有一定增容延壽作用。(黑龍江 于成偉)
表1 不同地區(qū)和氣溫條件下的電解液密度
冬季溫度條件
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完全充足電的蓄電池在25℃時的電解液密度(g/cm3)
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冬季
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夏季
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-40℃以下地區(qū)
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1.3
|
1.26
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-40℃~-30℃地區(qū)
|
1.28
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1.25
|
-30℃~-20℃地區(qū)
|
1.27
|
1.24
|
-20℃~0℃地區(qū)
|
1.26
|
1.23
|
0℃以上地區(qū)
|
1.23
|
1.23
|
表2 蒸餾水標準(ZBK84 004-89)
名稱
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最大允許量(%)
|
有機物
|
0.005
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硝酸及亞硝酸鹽
|
0.001
|
鐵Fe
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0.0008
|
氧化物
|
0.005
|
氧O
|
0.01
|
殘渣
|
0.0065
|
氯C1
|
0.004
|
氨Nh3
|
0.008
|
錳Mn
|
0.00006
|
電阻率
|
>30000Ω㎝(25℃)
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表3 硫酸標準(GB4554-84)
指標名稱
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稀硫酸
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濃硫酸
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一級
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二級
|
一級
|
二極
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硫酸(H2SO4)含量,%≥
|
60
|
60
|
92
|
92
|
灼燒殘渣含量,%≤
|
0.02
|
0.035
|
0.03
|
0.05
|
錳(Mn)含量, %≤
|
0.000035
|
0.000065
|
0.00005
|
0.0001
|
鐵(Fe)含量, %≤
|
0.0035
|
0.008
|
0.005
|
0.012
|
砷(As)含量, %≤
|
0.000035
|
0.000065
|
0.00005
|
0.0001
|
氯(C1)含量, %≤
|
0.00035
|
0.00065
|
0.0005
|
0.001
|
銨(Nh4)含量, %≤
|
0.00065
|
|
0.001
|
|
二氧化硫(SO2)含量, %≤
|
0.0025
|
0.0045
|
0.004
|
0.007
|
銅(Cu)含量, %≤
|
0.00035
|
0.0035
|
0.0005
|
0.005
|
還原高錳酸鉀物質(zhì)(以氧計) %≤
|
0.00065
|
0.0012
|
0.001
|
0.002
|
色度M1≤
|
0.65
|
0.65
|
1.0
|
2.0
|
透明度,㎜≥
|
350
|
350
|
160
|
50
|
氮氧化物(以氮計)含量, %≥
|
0.000065
|
0.00065
|
0.0001
|
0.001
|
表4 電解液技術(shù)要求
指標名稱
|
指標
|
外觀
|
透明無混蝕
|
有機物(以氧計)%
|
≤0.003
|
錳%
|
≤0.0001
|
鐵%
|
≤0.0080
|
砷%
|
≤0.0001
|
氯%
|
≤0.001
|
三氧化二氮%
|
≤0.0005
|
銅%
|
≤0.0050
|
銨鹽%
|
≤0.0060
|
|