值得注意的是，該方法可以兼容一系列的官能團，包括甲氧基(2b, 89%)、苯氧基(2e, 88%)、甲氧羰基(2d, 93%)、叔丁基(2g, 83%)、碘代(2l, 49%)、溴代(2c, 78%)、氯代(2j, 79%)、硝基(2i, 55%)和乙酰氨基(2m,74%)，這為進一步的官能化提供了方法，從而增加了產物的多樣性和復雜性?；谝恍C理實驗，作者提出了以下反應機理：首先由碘化物與叔丁基過氧化物反應生成碘陰離子、叔丁基過氧自由基3和水。

N1-Selective Methylation ofPyrazoles via α?Halomethylsilanes as Masked Methylating Reagents.N-alkylationof pyrazoles with methyl iodide and α-halomethylsilanes.

除了氫解脫芐基，ACE-Cl也不錯!在有機合成化學中會用到很多保護基，其中芐基是有機合成中非常實用的氨基保護基之一，其最常用的脫除方法是氫解。然而，如果化合物中存在對加氫不穩(wěn)定的基團時，就需要我們尋找其它的化學方法來進行脫保護，其中ACE-Cl就是一個不錯的試劑（圖1）。圖1：ACE-Cl脫保護實例當然大家肯定對該方法不陌生，但是小編也是剛剛學習了它的脫保護機理，今天和大家一起分享（圖2）。

今天我們給大家介紹的就是Junichiro Yamaguchi教授，2024年4月26號在線發(fā)表的一篇OL文章，鈀催化硝基苯類化合物制備芳基腈類化合物，用的胺基乙腈作為CN(氰基)源，在這里我們直接跳過催化劑篩選部分，直接看最佳條件：Pd(acac)2 (5.0 mol%), Brettphos (10 mol%), K3PO4 (3 eq), 三氟甲苯作為溶劑，150攝氏度下進行反應，CN(氰基)源是嗎啉乙腈，市售的，基本信息如下：

硝基芳烴也能做Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應。本期小編給大家介紹一種基于硝基芳烴與芳基硼酸酯的Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應。當使用Pd(OAc)2、Pd2(dba)3、PEPPSI-IPr或BrettPhos Pd G3代替Pd(acac)2時，以中等產率獲得了3，而Pd(PPh3)4無效。帶有電子供體或吸電子基團的硝基芳烴可以很好地耐受，并與2a或對甲氧基苯基硼酸（2b）發(fā)生反應。最后，最佳的反應條件也可以應用于硝基雜芳烴，如3-硝基吡啶，這是工業(yè)衍生化吡啶的初始產品。

Me（甲基）直接變CN（氰基），這個很牛！腈類化合物是有機合成化學中非常重要的一類化合物，可以進行豐富多彩的化學轉化，其又分為烷基腈類化合物和芳基腈類化合物。大家想一想，如果多步合成一個含甲基的化合物，碰巧又想做一個類似物，把甲基轉化為氰基，那么本文報道的方法頓時就香了，可以進行化合物的后期修飾，這個也是非常火的一個概念。反應機理大家有興趣可以看看原文，是自由基反應機理。

目前，多種金屬催化劑可實現這C-N偶聯(lián)反應，最經典的當屬鈀催化和銅催化，相信很多資深chemist都做過鈀催化的Buchwald–Hartwig偶聯(lián)反應或銅催化的Ullman偶聯(lián)反應。今天給大家介紹的這篇JACS，是Merck科學家（JACS, 2024, 10.1021/jacs.4c00871）在2024年剛剛發(fā)表不久的，是貨真價實的無金屬催化實現芳基酚與伯胺（脂肪伯胺或芳香伯胺）的C-N偶聯(lián)反應。脂肪伯胺，仲胺，叔胺，以及芳香胺都能很好地進行反應，產率最高達到99%。

脫羧反應在有機合成中的應用。今天為大家總結一下有機合成過程中常用到脫羧反應條件及示例。2.3 堿性條件下脫羧應用及示例。Hunsdiecker反應是指羧酸銀鹽在無水的惰性溶劑（如四氯化碳）中與一分子溴回流，失去二氧化碳并形成比羧酸少一個碳的溴代烷，又稱Hunsdiecker–Borodin反應或Borodin反應。但芳香羧酸的漢斯狄克反應收率并不穩(wěn)定，富電子芳香羧酸常常得到親電取代為主的產物。不用銀鹽Hunsdiecker Reaction合成示例。

Meth-Cohn喹啉合成反應。1978年，Meth-Cohn課題組報道了乙?；及泛蚔ilsmeier-Haack試劑反應得到2-氯-3-喹啉甲醛（68%產率）。反應操作：?；桨罚? mol. equiv.）和Vilsmeier試劑{由POC13 (7 mol. equiv.) 和N,N-dimethylformamide (DMF, 2.5 mol. equiv.) 制備得到}在75℃反應4-20小時就可得到喹啉產物。

【合成方法】兩個常用的Buchwald配體助力芳基鹵代物直接制備酚！鈀催化的C-O鍵形成反應條件和C-N形成反應（Buchwald反應）類似，此反應也可歸到Buchwald反應中。此反應應用不是很廣，在Buchwald反應中，芳胺和酚同時存在時，鈀催化條件下，優(yōu)先和芳胺反應，銅催化條件下優(yōu)先和酚反應，因此C-O鍵形成Ullmann偶聯(lián)反應效果更好。

【反應匯總】常見醇氧化制備醛酮的方法小結醛酮是合成中最重要的中間體之一，由醇氧化制備醛酮是有機合成非常常見反應類型，下面小編將往期發(fā)布的此類反應進行匯總，方便大家學習交流。Jones氧化反應（瓊斯試劑氧化）是鉻酸在丙酮中將一級和二級醇分別氧化為羧酸和酮的反應。IBX氧化反應是一種反應條件相對溫和，底物適用范圍廣泛的氧化反應。Albright–Goldman氧化反應乙酸酐和DMSO作為活化劑的將醇氧化為醛酮的反應。

【反應匯總】常見的吡啶類化合物合成反應。吡啶類化合物是目前雜環(huán)化合物中開發(fā)應用范圍最廣的品種之一，作為一種重要的精細化工原料，其衍生物主要有烷基吡啶、鹵代吡啶、氨基吡啶、溴吡啶、甲基吡啶、碘吡啶、氯吡啶、硝基吡啶、羥基吡啶、芐基吡啶、乙基吡啶、氰基吡啶、氟吡啶、二氫吡啶等，其中農藥占毗咤系列產品消費總量的50%左右;飼料添加劑約為30%;醫(yī)藥及其他領域占20%。

在催化氫解脫芐基反應中，有時候為了加快反應速度，我們往往選擇在反應體系中加一些鹽酸，這個鹽酸有兩個缺點，第一，很難準確定量量??；從下圖可以看出，在Pd/C催化作用下，1,1,2-三氯乙烷原位生成的氯化氫與胺生成鹽酸鹽，接著進行氫解反應生成脫芐基胺的鹽酸鹽，和副產物甲苯。除了可以加快脫除芐基的反應，該反應體系還可以實現溫和條件下吡啶類化合物的還原（Tetrahedron，DOI: 10.1016/j.tet.2009.08.011）。

催化版Sandmeyer反應，你值得擁有！今天推薦的這篇文章，只需在重氮化過程中使用對甲基苯磺酸p-TsOH，做成對甲基苯磺酸重氮鹽，即可在催化量銅鹽的作用下將芳胺高效轉化為相應的芳基鹵代物。此外，實驗結果也表明，一價銅鹽CuBr和二價銅鹽CuBr2在反應中沒有明顯區(qū)別。Tetrahedron 69 (2013) 3511-3517同一個課題組的文章，與上面文獻類似，使用樟腦磺酸也可以在催化量銅鹽的作用下完成Sandmeyer反應。

同時，與sp2-sp2直接成鍵相比，sp2-sp3的成鍵有時候往往需要多步合成，以下面這個化合物為例，盡管文獻報道的一步反應可以實現，比如鎳催化的烷基硼酸酯參與的Photoredox反應(OL, 2022,5663)，Ru/Ni雙催化的脂肪亞磺酸鈉參與的Photoredox反應(OL, 2017, 16566)，溴代烷烴參與的Photoredox反應(ACS Catal. 2022, 11216)等等，考慮到底物的易得性，很多文獻仍然使用經典的兩步方法：Suzuki偶聯(lián)搭配還原。

酯直接還原為醚，而不是醇！醚類化合物廣泛存在于天然產物和藥物分子等活性化合物中，醚最常見的合成方法當屬醇的烷基化了。當使用四氯化鈦作為催化劑時，酯還原為醚；今天，我們主要看一下四氯化鈦催化酯還原為醚的部分，這個催化體系的底物普適性還是很廣的，如下圖所示：該反應體系可以兼容，鹵素，硝基，烯烴，炔烴等活性官能團，同時大位阻羧酸也能很好地兼容，反應一般在1-6個小時內結束，反應產率最高可以達到99%。

溫和還原酰胺為胺的方法。

【合成新方法】高效易操作，室溫下將羧酸還原為醛！想將羧酸還原到醛，傳統(tǒng)的還原劑無法將還原停留在醛這一步，最常規(guī)的方法就是先將羧酸還原到醇，然后用一些常見的氧化反應（Dess-Martin高碘烷氧化，Swern氧化反應，PCC（Pyrindium Chlorochromate）氧化等等）重新將醇氧為醛。他們開創(chuàng)性的利用三氟甲磺?；拎ゆf鹽將羧酸轉化為?；拎ぶ虚g體，利用頻哪醇硼烷將?；拎ぶ虚g體還原為醛。

各種溴化試劑以及常用溴化反應總結。今天小編重點和大家分享各種有機溴代試劑，以及這些溴代試劑的代表性應用實例。這個試劑可以發(fā)揮液溴的角色，相比于液溴的液體和揮發(fā)性，該試劑是固體，使用起來方便多了，安全性也得到了保證。該試劑非常便宜，也很容易制備，可以使用1當量的液溴，1當量的吡啶，在氫溴酸中反應，然后在醋酸中重結晶得到純品。這個試劑看起來陌生，其實也是一個商品化的試劑（CAS：66131-14-4）。

最快的Mitsunobu型反應，只需要1分鐘，實現挑戰(zhàn)性芳胺的烷基化反應醇的羥基可以通過其它試劑活化，因此是一個潛在的親電試劑，可以和各種親核試劑進行反應。圖片來源：有機合成路線自繪今天小編給大家介紹一篇Tetrahedron 期刊文獻，通過Ph3P/DDQ這個反應體系組合（10.1016/j.tet.2009.02.078），成功實現伯芳胺和仲芳胺的烷基化反應，反應使用二氯甲烷作為溶劑，室溫反應，反應非常迅速，基本上所有的反應都在1分鐘內完成。