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快快收藏,一文看懂塑料增韌改性!

 Max15 2024-10-06

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對(duì)于門(mén)類(lèi)眾多的改性塑料技術(shù)而言,增韌技術(shù)一直被學(xué)術(shù)和工業(yè)界研究和關(guān)注,因?yàn)椴牧系捻g性往往對(duì)產(chǎn)品的應(yīng)用起著決定性的影響。下面將為大家解答有關(guān)塑料增韌的幾個(gè)問(wèn)題:

塑料的韌性如何測(cè)試與評(píng)估?

塑料增韌的原理何在?

影響塑料增韌效果的因素有哪些?

塑料都有哪些增韌方法?

如何理解增韌必先增容?

塑料的韌性表征

韌性與剛性相對(duì),是反映物體形變難易程度的一個(gè)屬性,剛性越大材料越不容易發(fā)生形變,韌性越大則越容易發(fā)生形變。通常,剛性越大,材料的硬度、拉伸強(qiáng)度、拉伸模量(楊氏模量)、彎曲強(qiáng)度、彎曲模量均較大;反之,韌性越大,斷裂伸長(zhǎng)率和沖擊強(qiáng)度就越大。沖擊強(qiáng)度表現(xiàn)為樣條或制件承受沖擊的強(qiáng)度,通常泛指樣條在產(chǎn)生破裂前所吸收的能量。沖擊強(qiáng)度隨樣條形態(tài)、試驗(yàn)方法及試樣條件表現(xiàn)不同的值,因此不能歸為材料的基本性質(zhì)。

沖擊試驗(yàn)的方法很多,依據(jù)試驗(yàn)溫度分常溫沖擊、低溫沖擊和高溫沖擊三種;依據(jù)試樣受力狀態(tài),可分為彎曲沖擊-簡(jiǎn)支梁和懸臂梁沖擊、拉伸沖擊、扭轉(zhuǎn)沖擊和剪切沖擊;依據(jù)采用的能量和沖擊次數(shù),可分為大能量的一次沖擊和小能量的多次沖擊試驗(yàn)。不同材料或不同用途可選擇不同的沖擊試驗(yàn)方法,并得到不同的結(jié)果,這些結(jié)果是不能進(jìn)行比較的。

塑料增韌機(jī)理

塑料增韌分為柔韌性增韌劑增韌和剛性增韌劑增韌。增韌機(jī)理包括彈性體直接吸收能量理論、屈服理論、裂紋核心理論、多重銀紋理論、銀紋-剪切帶理論、銀紋支化理論、Wu氏理論等。其中銀紋-剪切帶理論由于能成功地解釋一系列實(shí)驗(yàn)事實(shí),而被廣泛接受。

根據(jù)銀紋-剪切帶理論,在橡膠增韌塑料的共混體系中,橡膠顆粒的作用主要有兩個(gè)方面:一方面,作為應(yīng)力集中的中心,誘發(fā)基體產(chǎn)生大量的銀紋和剪切帶;另一方面,控制銀紋的發(fā)展使銀紋及時(shí)終止而不致發(fā)展成破壞性的裂紋。

銀紋末端的應(yīng)力場(chǎng)可以誘發(fā)剪切帶而使銀紋終止。當(dāng)銀紋擴(kuò)展到剪切帶時(shí)也會(huì)阻止銀紋的發(fā)展。在材料受到應(yīng)力作用時(shí)大量的銀紋和剪切帶的產(chǎn)生和發(fā)展要消耗大量的能量,從而使得材料的韌性提高。銀紋化宏觀表現(xiàn)為應(yīng)力白發(fā)現(xiàn)象,而剪切帶則與細(xì)頸產(chǎn)生相關(guān),其在不同塑料基體中表現(xiàn)不同。

影響塑料增韌效果的因素

1、基體樹(shù)脂的特性

研究表明,提高基體樹(shù)脂的韌性有利于提高增韌塑料的增韌效果,提高基體樹(shù)脂的韌性可通過(guò)以下途徑實(shí)現(xiàn):增大基體樹(shù)脂的分子量,使分子量分布變得窄??;通過(guò)控制是否結(jié)晶以及結(jié)晶度、晶體尺寸和晶型等提高韌性。例如,PP中加入成核劑提高結(jié)晶速率,細(xì)化晶粒,從而提高斷裂韌性。

2、增韌劑的特性和用量

A.增韌劑分散相粒徑——對(duì)于彈性體增韌塑料,基體樹(shù)脂的特性不同,彈性體分散相粒徑的最佳值也不相同。例如,HIPS中橡膠粒徑最佳值為0.8~1.3 μm,ABS最佳粒徑為0.3 μm左右,PVC改性的ABS其最佳粒徑為0.1 μm左右。

B.增韌劑玻璃化轉(zhuǎn)變溫度——一般彈性體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度越低,增韌效果越好。

C.增韌劑與基體樹(shù)脂界面強(qiáng)度——界面粘結(jié)強(qiáng)度對(duì)增韌效果的影響不同體系有所不同。

D.彈性體增韌劑結(jié)構(gòu)——與彈性體類(lèi)型、交聯(lián)度等有關(guān)。

E.增韌劑用量——增韌劑的加入量存在一個(gè)最佳值,這與粒子間距參數(shù)有關(guān)。

3、兩相間的結(jié)合力

兩相間具備良好的結(jié)合力,可以使得應(yīng)力發(fā)生時(shí)可以在相間進(jìn)行有效傳遞從而消耗更多的能量,宏觀上塑料的綜合性能就越好,其中尤以沖擊強(qiáng)度的改善最為顯著。通常這種結(jié)合力可以理解為兩相之間的相互作用力,接枝共聚和嵌段共聚就是典型的增加兩相結(jié)合力的方法,不同的是它們通過(guò)化學(xué)合成的方法形成了化學(xué)鍵,如接枝共聚物HIPS、ABS,嵌段共聚物SBS、PUR。

對(duì)于增韌劑增韌塑料而言,屬于物理共混的方法,但是其原理是一樣的。理想的共混體系應(yīng)是兩組分既部分相容又各自成相,相間存在一界面層,在界面層中兩種聚合物的分子鏈相互擴(kuò)散,有明顯的濃度梯度,通過(guò)增大共混組分間的相容性,使其具備良好的結(jié)合力,進(jìn)而增強(qiáng)擴(kuò)散使界面彌散,加大界面層的厚度。而這,即是塑料增韌亦是制備高分子合金的關(guān)鍵技術(shù)之所在——高分子相容技術(shù)!

塑料增韌有哪些方法?

1、橡膠彈性體增韌。EPR(二元乙丙)、EPDM(三元乙丙)、順丁橡膠(BR)、天然橡膠(NR)、異丁烯橡膠(IBR)、丁腈橡膠(NBR)等。適用于所有塑料樹(shù)脂的增韌改性。

2、熱塑性彈性體增韌。SBS、SEBS、POE、TPO、TPV等。多用于聚烯烴或非極性樹(shù)脂增韌,用于聚酯類(lèi)、聚酰胺類(lèi)等含有極性官能團(tuán)的聚合物增韌時(shí)需加入相容劑。

3、核-殼共聚物及反應(yīng)型三元共聚物增韌。ACR(丙烯酸酯類(lèi))、MBS(丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物)、PTW(乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物)、E-MA-GMA(乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物)等。多用于工程塑料以及耐高溫高分子合金增韌。

4、高韌性塑料共混增韌。PP/PA、PP/ABS、PA/ABS、HIPS/PPO、PPS/PA、PC/ABS、PC/PBT等。高分子合金技術(shù)是制備高韌性工程塑料的重要途徑。

5、其它方式增韌。納米粒子增韌(如納米CaCO3)、沙林樹(shù)脂(杜邦金屬離聚物)增韌等。

通用塑料一般都是通過(guò)自由基加成聚合而得,分子主鏈及側(cè)鏈不含極性基團(tuán),增韌時(shí)添加橡膠粒子及彈性體粒子即可獲得較好的增韌效果;而工程塑料一般是由縮合聚合而得,分子鏈的側(cè)鏈或端基含有極性基團(tuán),增韌時(shí)可通過(guò)加入官能團(tuán)化的橡膠或彈性體粒子較高的韌性。

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如何理解增韌必先增容

一般而言,塑料在受到外力作用時(shí)以界面脫黏、空洞化、基體剪切屈服的過(guò)程吸收、耗散能量,除了非極性塑料樹(shù)脂增韌時(shí)可以直接加入與其相容性好的彈性體粒子(相似相容原理)時(shí),其它極性樹(shù)脂都需要有效的增容才能實(shí)現(xiàn)最終增韌的目的。前面提到的幾類(lèi)接枝共聚物作為增韌劑時(shí),都會(huì)與基體產(chǎn)生強(qiáng)烈的相互作用,例如:

(1)帶環(huán)氧官能團(tuán)型增韌機(jī)理:環(huán)氧基團(tuán)開(kāi)環(huán)后與聚合物端羥基、羧基或胺基發(fā)生加成反應(yīng)。

(2)核殼型增韌機(jī)理:外層官能團(tuán)與組分充分相容,橡膠起到增韌效果。

(3)離聚體型增韌機(jī)理:借助金屬離子與高分子鏈的羧酸根之間的絡(luò)合作用形成物理交聯(lián)網(wǎng)絡(luò),從而起到增韌的作用。

實(shí)際上,如果把增韌劑看作一類(lèi)聚合物,就可以把這種增容原理延伸到所有的高分子共混物中。工業(yè)上制備有用的聚合物共混物時(shí),反應(yīng)性增容是我們必須要運(yùn)用的技術(shù),此時(shí)增韌劑就有了不一樣的意義,“增韌相容劑”,“界面乳化劑”的稱謂就顯得格外形象!

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