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芳腈的制備---金屬鈀催化鹵素轉(zhuǎn)氰基

 化學(xué)實(shí)家 2024-04-10 發(fā)布于浙江

芳腈化合物在有機(jī)合成中占據(jù)非常重要的地位,尤其是在染料,除草劑,農(nóng)用化學(xué)品,藥物及自然產(chǎn)品中應(yīng)用非常廣泛。傳統(tǒng)方法合成芳腈化合物主要通過苯胺的重氮化接著Sandmeyer反應(yīng)制得,對于較簡單的苯腈可由甲苯類化合物在NH3作用下直接氧化制備。但這些方法有較大局限性:反應(yīng)條件較劇烈,底物要比較簡單取代基較少,毒性很大。本文主要整理了通過鈀催化作用下由芳鹵制備芳腈的方法。

1)常用的氰化劑:K4Fe(CN)6Zn(CN)2CuCN;
2)常用的催化劑及配體:Pd(PPh3)4,Pd(OAc)2/PPh3,Pd2dba3/DPPF等;

3)常用溶劑:DMFNMP。

1. 與K4Fe(CN)6反應(yīng)

[1]

【氮?dú)獗Wo(hù)下,85℃反應(yīng)12 h】

[RSC Advances, 2013, vol. 3, # 43, p. 20379 - 20384]

[2]

[Green Chemistry, 2023, vol. 25, # 6, p. 2279 - 2286]

[3]

【氮?dú)獗Wo(hù)下,120℃反應(yīng)10 h】

[US2007049555]

2. Zn(CN)2反應(yīng)

[1]

[ChemBioChem, 2016, vol. 17, # 8, p. 759 - 767]

[2]

【氮?dú)獗Wo(hù)下,130℃反應(yīng)過夜】

[Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2016, vol. 24, # 18, p. 4281 - 4290]

[3]

【氮?dú)獗Wo(hù)下,90℃反應(yīng)10 h】

[European Journal of Medicinal Chemistry, 2019, vol. 164, p. 317 - 333]

[4]

氮?dú)獗Wo(hù)下,80℃反應(yīng)8 h

[Organic Letters, 2017, vol. 19, # 3, p. 568 - 571]

[5]

[EP3438107]

[6]

【氮?dú)獗Wo(hù)下,80℃反應(yīng)3 h】

[Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2022, vol. 76, art. no. 129010]

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