聚苯硫醚是分子主鏈上含有苯硫基的熱塑性工程塑料,其化學(xué)結(jié)構(gòu)式為,英文名稱(chēng)為Polyphenylene Sulfile,簡(jiǎn)稱(chēng)PPS。 聚苯硫醚因具有突出的耐熱性和近似于聚四氟乙烯的化學(xué)穩(wěn)定性而在工程塑料中占有重要的地位。其次還具有自阻燃性,與各種填料、增強(qiáng)材料及其它塑料良好的兼容性,使其牌號(hào)、品種繁多。它還具有一般工程塑料的加工工藝性,避免了耐熱塑料難加工的缺點(diǎn)。自出現(xiàn)初期,就被譽(yù)為“噴氣時(shí)代的新型塑料”。 聚苯硫醚是由美國(guó)菲利浦石油公司于1967年研制出來(lái)的,1968年以Ryton牌號(hào)投入工業(yè)化生產(chǎn),此后日本、英國(guó)、西歐及中國(guó)均有許多公司和廠家投入了生產(chǎn),目前該品種仍以較快的速度發(fā)展。 聚苯硫醚的結(jié)構(gòu)與性能 從聚苯硫醚的大分子鏈的結(jié)構(gòu)可以看出,它是以苯環(huán)和硫原子交替排列構(gòu)成的線(xiàn)性或略帶支鏈的高分子化合物,分子鏈規(guī)整性強(qiáng)。由剛性苯環(huán)與柔性硫醚鍵連接起來(lái)的主鏈具有剛?cè)峒鎮(zhèn)涞奶攸c(diǎn),因此聚苯硫醚可以結(jié)晶,其原粉結(jié)晶度高達(dá)75%,熔點(diǎn)高達(dá)285℃。其次由于主鏈上苯環(huán)與硫原子形成了共軛,且硫原子尚未處于飽和,經(jīng)氧化后可使硫醚鍵變?yōu)閬嗧炕晚炕蛘呤瓜噜彺蠓肿有纬裳鯓蛑Щ蚪宦?lián),但并未使主鏈斷裂,因此熱氧穩(wěn)定性十分突出,最高連續(xù)使用溫度可達(dá)260℃,熱分解溫度可達(dá)522℃。第三,由于硫原子的極性被苯環(huán)共軛及高結(jié)晶度的束縛,整個(gè)聚合物呈現(xiàn)出非極性或弱極性的特點(diǎn),因此電絕緣性和介電性以及耐化學(xué)介質(zhì)性也很突出。第四,由于聚苯硫醚與眾多的聚合物和添加劑有良好的兼容性,因此可以通過(guò)共混、增強(qiáng)、合金化等手段進(jìn)行改性以提高其物理力學(xué)性能。 聚苯硫醚的性能 一、物理力學(xué)性能 聚苯硫醚的拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度等在工程塑料中屬中等水平,而伸長(zhǎng)率和沖擊強(qiáng)度卻比較低,因此在保持其耐熱性、阻燃性和化學(xué)穩(wěn)定性突出的特色下,在受力結(jié)構(gòu)件中使用的聚苯硫醚通常依靠添加玻璃纖維、碳纖維及無(wú)機(jī)填料來(lái)提高力學(xué)性能。 聚苯硫醚經(jīng)增強(qiáng)改性后主要力學(xué)性能如拉伸、彎曲、壓縮和沖擊強(qiáng)度均有大幅度提高,而伸長(zhǎng)率卻降低,加有碳酸鈣填充的聚苯硫醚較未改性的聚苯硫醚有所提髙。經(jīng)改性后的聚苯硫醚能在長(zhǎng)期負(fù)荷和熱負(fù)荷作用下保持高的力學(xué)性能和尺寸穩(wěn)定性,因而能應(yīng)用于溫度高的受力環(huán)境中。此外,由于聚苯硫醚本身的硬度較高,與聚四氟乙烯、二硫化鉬、碳纖維等復(fù)合后可以制出摩擦因數(shù)和摩耗量很小、耐高溫的自潤(rùn)滑材料,己作為優(yōu)異的耐磨材料在工業(yè)上使用。 二、熱性能 熱性能突出是聚苯硫醚最受人關(guān)注的性能,用玻璃纖維增強(qiáng)后熱性能指標(biāo)更高。 聚苯硫醚的熱穩(wěn)定性很好,熱失重分析表明在500℃以下的空氣或氮?dú)庵屑訜釠](méi)有明顯的重量損失,只有在700℃空氣中才會(huì)完全降解。而在惰性氣體中,即使在1000℃的高溫下,仍能保持其原重量的40%。此外,它的力學(xué)性能隨溫度升高下降很少,在232℃經(jīng)5000 h的熱老化后彎曲強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度均能保持在50%以上。 三、電性能 聚苯硫醚的介電常數(shù)很小,介電損耗相當(dāng)?shù)停砻骐娮杪屎腕w積電阻率對(duì)頻率、溫度、濕度的變化不敏感,是優(yōu)良的電絕緣材料,它的耐電弧時(shí)間也較長(zhǎng)。 四、化學(xué)性能 聚苯硫醚除了受強(qiáng)氧化性酸(如濃硫酸、濃硝酸和王水)外,不受大多數(shù)酸、堿、鹽的侵蝕,具有接近于聚四氟乙烯的化學(xué)穩(wěn)定性。在低于175℃以下不溶于現(xiàn)已知的任何有機(jī)溶劑中,只有在175℃以上時(shí)才溶于氯代萘中。聚苯硫醚與一般有機(jī)溶劑如苯、冰醋酸、油類(lèi)、脂類(lèi)物質(zhì)接觸時(shí)不會(huì)出現(xiàn)制品開(kāi)裂。此外它對(duì)紫外線(xiàn)、射線(xiàn)也很穩(wěn)定,不會(huì)出現(xiàn)表面發(fā)粘或分解的現(xiàn)象。 五、燃燒性能 聚苯硫醚由于分子鏈由苯環(huán)和硫原子交替排列組成,本身具有阻燃作用,無(wú)須加入阻燃劑就可以達(dá)到UL-94-V0級(jí),它的極限氧指數(shù)可以達(dá)到44%?53%,與聚氯乙烯相近,高于PSU,PA66,PPO,PC等工程塑料,是一種自熄性工程塑料。 聚苯硫醚的成型加工 聚苯硫醚通常采用注射、擠出、壓制、噴涂等方法進(jìn)行成型加工。 一、注射成型 用于注射成型的聚苯硫醚,其熔融指數(shù)一般為10?100g/min(343℃,0.5 MPa下測(cè)出),而且多為加入纖維增強(qiáng)或填料填充改性的品級(jí)。所用注射機(jī)一般應(yīng)選用螺桿式注射機(jī),要求加熱溫度能達(dá)到350℃,注射壓力能達(dá)到150MPa。噴嘴宜選用自鎖式,以防止流涎現(xiàn)象。模具應(yīng)能加熱,在低模溫(95℃以下)中得到的注射制品結(jié)晶度低(10%?15%以下),需經(jīng)后處理(204℃處理30min)以提高結(jié)晶度從而使制品性能提高。而在高模溫(120?200℃)中會(huì)得到高結(jié)晶度(50%?55%)的制品。常用的注射工藝條件為:料筒溫度300?340℃,注射壓力70?140MPa,模具溫度120?200保壓時(shí)間30?120s,成型收縮率0.2%?0.8%。 二、模壓成型 模壓成型時(shí)需先將樹(shù)脂粉末(熔融指數(shù)為200以下)于250℃預(yù)烘2h,然后再按比例與填料均勻混合,再加入到模具中,在370℃下恒溫30?40min。取出后置于冷壓機(jī)上加壓成型,壓力為10MPa左右,自然冷卻至150℃后進(jìn)行脫模。再將制品于200?250℃下后處理,后處理時(shí)間依制品厚度而定。 三、噴涂成型 聚苯硫醚的噴涂以靜電粉末噴涂為主,噴涂前需將金屬工件進(jìn)行除油、噴沙、化學(xué)處理,以提高工件與聚苯硫醚的粘附力。然后將工件在370?400℃下預(yù)熱處理10?20min。用噴槍將PPS粉末(依要求可在粉末中混入少量TiO2,CrO3,PTFE,石墨等)噴到工件表面,每次噴涂不宜過(guò)厚,反復(fù)操作3?4次,待流平、固化后得到平整而有光澤的涂層,涂層總厚度應(yīng)不超過(guò)0.5mm。 聚苯硫醚的應(yīng)用 聚苯硫醚的應(yīng)用是以其耐熱性為中心,兼顧它的耐化學(xué)介質(zhì)性、尺寸穩(wěn)定性、阻燃性和電 絕緣性。 在電子電器領(lǐng)域,主要選用玻纖增強(qiáng)的聚苯硫醚制作H級(jí)絕緣材料和精密零件,如變壓器骨架、高頻線(xiàn)圈骨架、插頭、插座、開(kāi)關(guān)、接線(xiàn)架、電視機(jī)輸出變壓器,鋁電解電容器差板,接觸器轉(zhuǎn)鼓鼓片等。 在機(jī)械領(lǐng)域作為葉輪、風(fēng)機(jī)、葉片、離合器、齒輪、偏心輪、過(guò)濾器、復(fù)印機(jī)卡爪、旋轉(zhuǎn)軸承及照相機(jī)光圈零件等。 在化工領(lǐng)域用作合成、輸送、儲(chǔ)存原料的反應(yīng)釜、管道、罐的涂層,以及化工泵、燃燒泵、閥門(mén)等零件。 |
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