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有機(jī)是我一生的痛，大學(xué)學(xué)習(xí)時(shí)候就沒研究得太明白，感覺自己不太擅長這方面內(nèi)容，今天鉆研一下碳鏈增長的反應(yīng)。研究完以后啊我炸了。方法一：利用乙酰乙酸乙酯合成法（EAA合成法）實(shí)現(xiàn)碳鏈的增長乙酰乙酸乙酯是一個(gè)典型的1,3-二羰基化合物，其含有的活潑亞甲基可以和強(qiáng)堿反應(yīng)生成穩(wěn)定的碳負(fù)離子。該碳負(fù)離子可以和鹵代烷、酰氯、α,β-不飽和醛酮等發(fā)生親核取代或親核加成反應(yīng)，從而在亞甲基上引入烷基鏈酰基等。然后乙酰乙酸乙酯單元經(jīng)酮式分解，就可以得到碳鏈增長的酮類化合物。 
方法二：利用丙二酸二乙酯合成法（EM合成法）實(shí)現(xiàn)碳鏈的增長二酸二乙酯是另外一個(gè)典型的1,3-二羰基化合物，其含有的活潑亞甲基也可以和強(qiáng)堿反應(yīng)生成穩(wěn)定的碳負(fù)離子。該碳負(fù)離子也可以和鹵代烷、酰氯、α,β-不飽和醛酮等發(fā)生親核取代或親核加成反應(yīng)，在亞甲基上引入烷基鏈、?；?。然后，丙二酸二乙酯單元經(jīng)酸式分解，可以得到碳鏈增長的羧酸化合物。
方法三：利用炔化物的烴基化及縮合反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)碳鏈的增長末端炔烴的酸性較烯烴、烷烴要強(qiáng)得多，易與強(qiáng)堿作用生成炔化物。炔化物是很好的親核體，易與鹵代烴發(fā)生親核取代反應(yīng)，這是制備高級(jí)炔烴的重要方法之。
方法四：利用雙分子還原反應(yīng)增長碳鏈
注：酮的雙分子還原常用于合成鄰二醇結(jié)構(gòu)，鄰二醇主要有兩個(gè)用途：（1）可以通過消除脫去兩分子水得到共軛二烯結(jié)構(gòu)（D-A反應(yīng)中的親雙烯體，常用于合成環(huán)己烯結(jié)構(gòu)，如本題）；（2）也可以通過Pinacol重排得到α-C為叔碳的酮（常用于Aldol縮合中）。
其中鄰二醇在酸催化作用下，發(fā)生分子內(nèi)重排脫一分子水，生成酮（或醛）的反應(yīng)稱為Pinacol重排。此名稱源于四甲基乙二醇（俗名頻哪醇）重排生成甲基叔丁酮（俗名頻哪酮）的反應(yīng)，因而亦有頻哪醇—頻哪酮重排之稱。
此反應(yīng)為1,2-親核重排。碳正離子的形成與基團(tuán)的遷移是一個(gè)協(xié)同過程，遷移基團(tuán)與離去基團(tuán)處于反式位置。
注：遷移基團(tuán)與離去基團(tuán)處于反式位置時(shí)重排速率快；當(dāng)遷移基團(tuán)與離去基團(tuán)不處于反式位置時(shí)，反應(yīng)很慢，并導(dǎo)致環(huán)縮小。 在β－碳原子上可遷移的基團(tuán)中， 總是親核性強(qiáng)或?qū)τ谟H電試劑比較活潑的那個(gè)基團(tuán)優(yōu)先發(fā)生遷移。當(dāng)可遷移的基團(tuán)為芳基、烷基或氫時(shí)，往往芳基優(yōu)先烷基優(yōu)先氫遷移，并且芳基上有供電子基時(shí)更有利于遷移。
遷移基團(tuán)相對(duì)的活性次序大致為：
方法五：利用環(huán)氧乙烷與碳負(fù)離子的反應(yīng)增長碳鏈
利用Aldol縮合法實(shí)現(xiàn)碳鏈的增長利用Aldol合成α,β-不飽和醛酮，還原羰基可以制備相應(yīng)的醇，還原烯鍵可以制備相應(yīng)的醛或酮，以此增長其碳鏈。
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