復(fù)合材料是由兩種或兩種以上不同物理特性或不同化學(xué)物質(zhì)通過復(fù)合,組成多相、三維結(jié)合且各相之間有明顯界面、具有特殊性能的材料,主要由增強(qiáng)材料和基體材料組成,其最大的特點(diǎn)是復(fù)合后材料的性能優(yōu)于構(gòu)成該復(fù)合材料的單一材料性能。 纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料是復(fù)合材料中的重要一支,用玻璃纖維(GF)、碳纖維(CF)、芳綸纖維(AF)及其它纖維材料,對(duì)各種熱塑性樹脂進(jìn)行增強(qiáng),國外稱之為FRTP(Fiber Reinforced ThermoPlastics)。先進(jìn)的纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料具有韌性耐蝕性和抗疲勞性高、成型工藝簡單周期短、材料利用率高(無廢料)、無需低溫貯存等優(yōu)異性能,而成為了材料行業(yè)研究的熱點(diǎn)。 FRTP的典型性能優(yōu)勢(shì) 熱塑性復(fù)合材料FRTP成熟應(yīng)用已經(jīng)有數(shù)十年的歷史了,與酚醛樹脂、脲醛樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯等熱固性復(fù)合材料相比,熱塑性復(fù)合材料具有一些特殊的性能: ◆ 密度小、強(qiáng)度高:FRTP的密度為1.1-1.6g/cm3,僅為鋼材的1/5-1/7,比熱固性玻璃鋼輕1/3-1/4,能夠以較小的單位質(zhì)量獲得更高的機(jī)械強(qiáng)度及應(yīng)用檔次。 ◆ 性能可設(shè)計(jì)性的自由度大:FRTP的物理性能、化學(xué)性能、力學(xué)性能都是通過合理選擇原材料種類、配比、加工方法、纖維含量和鋪層方式進(jìn)行設(shè)計(jì),由于基體材料種類比熱固性復(fù)合材料多很多,最主要的包括聚醚酮酮(PEKK)、聚醚醚酮(PEEK)、聚苯硫醚(PPS)、尼龍(PA)、聚醚酰亞胺(PEI)等,因此,其選材設(shè)計(jì)的自由度也就大得多。 ◆ 熱性能:一般塑料的使用溫度為50-100℃,用玻璃纖維增強(qiáng)后,可提高到100℃以上。PA6的熱變形溫度為65℃,用30%玻纖增強(qiáng)后,熱變形溫度可提高到190℃。PEEK的耐熱性達(dá)220℃,用30%玻纖增強(qiáng)后,使用溫度可提高到310℃,熱固性復(fù)合材料是達(dá)不到如此高的耐熱性的。 ◆ 耐化學(xué)腐蝕性:主要由基體材料的性能決定,熱塑性樹脂的種類很多,每種樹脂都有自己的防腐特點(diǎn),因此,可以根據(jù)復(fù)合材料的使用環(huán)境和介質(zhì)條件,對(duì)基體樹脂進(jìn)行優(yōu)選,一般都能滿足使用要求。FRTP的耐水性也優(yōu)于熱固性復(fù)合材料。 ◆ 電性能:FRTP一般都具有良好的介電性能,不反射無線電電波,透過微波性能良好等。由于FRTP的吸水率比熱固性玻璃鋼小,故其電性能優(yōu)于后者。在FRTP中加入導(dǎo)電材料后,可改善其導(dǎo)電性能,防止產(chǎn)生靜電。 ◆ 廢料能回收利用:FRTP可重復(fù)加工成型,廢品和邊角余料能回收利用,而物理機(jī)械性能并不發(fā)生顯著的變化,不會(huì)造成環(huán)境污染,很好地適應(yīng)了當(dāng)今世界對(duì)材料產(chǎn)業(yè)所提出的環(huán)保要求。 FRTP的分類 FRTP的種類繁多,這個(gè)行業(yè)也充斥著太多的術(shù)語英文簡稱,可謂剪不斷,理還亂。 按照制品中纖維保留尺寸(L)可以分為:短纖維增強(qiáng)熱塑性塑料(SFRT,L<1.0 mm)、長纖維增強(qiáng)熱塑性塑料(LFT或LFRT,一般L>10 mm)、連續(xù)纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料塑料(CFRT,一般纖維連續(xù)不切斷)。 與SFRT相比,LFT具有低密度、高比強(qiáng)度、高比模量和抗沖擊性強(qiáng)等特性,適用于嚴(yán)苛的應(yīng)用條件,這也成為LFT受到下游應(yīng)用行業(yè)青睞的主要原因之一。應(yīng)用較為普及的LFT材料大致可以歸納為三大類:玻璃纖維氈增強(qiáng)熱塑性塑料GMT(Glass Mat Reinforced Thermoplastics)、長纖維增強(qiáng)熱塑性塑料粒料LFT-G(Long-Fiber Reinforced Thermoplastic Granules)和長纖維增強(qiáng)熱塑性塑料直接在線成型LFT-D(Long-Fiber Reinforced Thermoplastic Direct)。 而CFRT可循環(huán)使用,具有高比強(qiáng)度和比剛度、良好的耐腐蝕性、耐沖擊性、耐熱性、低成本以及設(shè)計(jì)靈活性,在汽車輕量化設(shè)計(jì)中具有巨大的應(yīng)用潛力,可替代部分金屬材料和高端聚合物材料。 FRTP的應(yīng)用 隨著剛性、耐熱性及耐介質(zhì)性能優(yōu)良的芳香族熱塑性樹脂基體(如PEEK、PPS)的出現(xiàn),以及具有高強(qiáng)度、高模量、耐高溫、耐腐蝕等優(yōu)異性能的碳纖維、芳綸纖維、碳化硅纖維等高性能纖維的發(fā)展,使先進(jìn)FRTP應(yīng)用在越來越廣泛的工業(yè)領(lǐng)域,如:軌道交通、汽車、航空航天、家電用具、電力等行業(yè)。 ◆ 航空航天 FRTP具備高剛度、低加工成本和重新加工能力,擁有良好的阻燃、低煙和無毒性能,固化周期可以以分鐘記,這些固有屬性使其成為輕質(zhì)、低成本航空結(jié)構(gòu)的理想材料。 在航空機(jī)體結(jié)構(gòu)件中,F(xiàn)RTP主要應(yīng)用在地板、前緣、控制面和尾翼零件上,這些零件都是外形比較簡單的次承力構(gòu)件??湛虯380客機(jī)、空客A350客機(jī)、灣流G650公務(wù)機(jī)和阿古斯塔·韋斯特蘭AW169直升機(jī)都是熱塑性機(jī)體結(jié)構(gòu)件的應(yīng)用大戶??湛虯380客機(jī)上最重要的FRTP結(jié)構(gòu)件是玻璃纖維/PPS材料的機(jī)翼固定前緣。空客A350客機(jī)機(jī)體的FRTP主要分布在可移動(dòng)翼梁和肋上以及機(jī)身連接。灣流G650公務(wù)機(jī)在FRTP應(yīng)用方面是一個(gè)里程碑,它的壓力隔框肋板則使用了碳纖維/PEI材料,而方向舵和升降舵都使用了碳纖維/PPS材料(圖1)。 ◆ 汽車 開發(fā)低成本、短周期和高質(zhì)量的復(fù)合材料技術(shù)成為推動(dòng)汽車輕量化的關(guān)鍵要素之一。國內(nèi)很多車企都已經(jīng)與有先進(jìn)復(fù)合材料技術(shù)的注塑設(shè)備企業(yè)取得合作。在乘用車中應(yīng)用為:座椅及其骨架、車窗導(dǎo)槽、門內(nèi)板、保險(xiǎn)杠支架、發(fā)動(dòng)機(jī)罩、前端托架、腳踏板、儀表板骨架、導(dǎo)流板、車廂底板、備胎箱、蓄電池托架、汽車進(jìn)氣歧管。國內(nèi)汽車中帕薩特、POLO、寶來、奧迪A6、高爾夫、別克凱越、別克GL8商務(wù)車等車型已采用大量高性能FRTP零部件,其中大部分采用了GMT或者LFT(圖2)。 在箱式貨車方面的應(yīng)用,主要是PP蜂窩復(fù)合板,替代目前箱式貨車中的鋼制框架外蒙鋁合金小波紋板和鋼制瓦楞板。 ◆ 軌道交通 按承力特征大致可分為兩類:復(fù)合材料主承力件和復(fù)合材料非主承力件。復(fù)合材料主承力件主要是指列車車體、司機(jī)室和轉(zhuǎn)向架構(gòu)架等列車的大型承力構(gòu)件,它是復(fù)合材料取代傳統(tǒng)材料,實(shí)現(xiàn)車輛輕量化的關(guān)鍵。而復(fù)合材料非主承力件可分為非主承力件(如車身、地板和座椅等非主承力件)和輔助件(洗漱間、廁所和水箱等輔助構(gòu)件)。 常見的FRTP成型工藝 由原材料轉(zhuǎn)化為FRTP結(jié)構(gòu)件產(chǎn)品的關(guān)鍵工藝步驟是成型工藝,是該行業(yè)發(fā)展的基礎(chǔ)和條件。隨著復(fù)合材料應(yīng)用領(lǐng)域的拓寬,復(fù)合材料工業(yè)得到迅速發(fā)展,一些成型工藝日臻完善,新的成型方法不斷涌現(xiàn),目前FRTP的成型方法已有20多種,并成功地用于工業(yè)生產(chǎn)。下面從這些方法中挑選幾個(gè)使用較多的成型方法來進(jìn)行簡單介紹。 ◆ 注射成型 注射成型是FRTP的主要生產(chǎn)方法,歷史悠久,應(yīng)用最廣。其優(yōu)點(diǎn)是成型周期短,能耗最少,產(chǎn)品精度高,可一次成型復(fù)雜及帶有嵌件的制品,一模能生產(chǎn)幾個(gè)制品,生產(chǎn)效率高。缺點(diǎn)是對(duì)生產(chǎn)纖維增強(qiáng)復(fù)合材料和對(duì)模具質(zhì)量的要求較高。根據(jù)目前的技術(shù)發(fā)展水平,注射成型的最大產(chǎn)品為5kg,最小到1g,這種方法主要用來生產(chǎn)各種機(jī)械零件、建筑制品、家電殼體、電器材料、車輛配件等。 FTRP成型技術(shù)已經(jīng)在汽車結(jié)構(gòu)部件中得以量產(chǎn)化應(yīng)用。目前,已經(jīng)有數(shù)家注塑設(shè)備供應(yīng)商,國外即ENGEL恩格爾、KraussMaffei克勞斯瑪菲等,國內(nèi)即伯樂塑機(jī)等,走在該技術(shù)的最前沿。 伯樂塑機(jī)的長纖維增強(qiáng)復(fù)合材料直接注塑成型(在線混煉注塑成型)LFT-D-IM,是把擠出機(jī)的連續(xù)生產(chǎn)和注塑機(jī)的間歇生產(chǎn)結(jié)合在一起,經(jīng)過雙螺桿配混的材料直接注入模具內(nèi),實(shí)現(xiàn)多個(gè)工序、多種材料一次成型,降低能耗,提高效率,減少材料的熱降解,提高產(chǎn)品性能。該技術(shù)廣泛適用于汽車、家電、新能源、軌道交通、航空以及消費(fèi)電子等領(lǐng)域(圖3)。 阿博格ARBURG在Chinaplas2022展覽會(huì)上將展出一臺(tái)大型液壓注塑機(jī)ALLROUNDER 820 S,它針對(duì)纖維直接混料注塑(fibre direct compounding,F(xiàn)DC)進(jìn)行了優(yōu)化,具有4000kN合模力和3200的注射單元,配備70毫米專用螺桿,用于加工長玻璃纖維。FDC是一種輕量化工藝,通過一個(gè)注射單元旁的側(cè)面給料裝置將長達(dá)50毫米的纖維直接送入液態(tài)熔液中,特點(diǎn)在于材料可用性高,相較于特殊長纖維顆粒,成本降低多達(dá)40 %。通過FDC工藝生產(chǎn)的產(chǎn)品是塑料加工行業(yè)一種創(chuàng)新技術(shù),特別在汽車制造和航空航天行業(yè)通過個(gè)性化調(diào)節(jié)玻纖長度來實(shí)現(xiàn)需要的物理性能(圖4)。 ◆ 擠出成型 擠出成型是FRTP制品生產(chǎn)中應(yīng)用較廣的工藝之一。其主要特點(diǎn)是生產(chǎn)過程連續(xù)、生產(chǎn)效率高、設(shè)備簡單、技術(shù)容易掌握等。擠出成型工藝主要用于生產(chǎn)管、棒、板及異型斷面型等產(chǎn)品。 ◆ 纏繞成型 FRTP的纏繞成型工藝是先將浸漬樹脂的連續(xù)纖維(預(yù)浸紗)預(yù)熱,并纏繞在芯軸上,同時(shí)持續(xù)加熱使樹脂熔融,再通過施加壓力使預(yù)浸料逐層粘合成一體,逐層粘合、冷卻后得到相應(yīng)構(gòu)件制品。此法適于制造圓筒和球狀制品,再現(xiàn)性較好,性能較穩(wěn)定。 ◆ 拉擠成型 拉擠成型工藝(pulling extrusion,pultrusion)是將預(yù)浸紗在牽引力的作用下,通過擠壓模具成型、固化,連續(xù)不斷地生產(chǎn)長度不限的中空、異型制品。 若需要得到長而薄的門窗型材或混凝土鋼筋,就到了拉擠工藝粉墨登場的時(shí)候了。拉擠型材中的纖維與載荷方向完全一致,令到成品在材料和重量方面特別的優(yōu)秀。2017年,KraussMaffei率先推出了拉擠交鑰匙成套系統(tǒng) - 艾譜iPul(圖5),并在建筑、風(fēng)能和汽車行業(yè)持續(xù)地產(chǎn)生出濃厚的興趣。艾譜系統(tǒng)整合了樹脂注射與型材牽引線,可以將玻璃纖維和碳纖維實(shí)現(xiàn)拉擠成型工藝的全過程控制,助力復(fù)合材料型材生產(chǎn)提升效率,降低成本。iPul系統(tǒng)帶有模具、計(jì)量機(jī)器和各種附件,可達(dá)到3米/分鐘的高生產(chǎn)速度。與材料合作伙伴科思創(chuàng)Covestro、亨斯邁Huntsman和贏創(chuàng)Evonik的密切合作,使得對(duì)高反應(yīng)性基體材料的處理成為可能。 熱塑性復(fù)合材料拉擠專家——法國CQFD公司開發(fā)了原位拉擠工藝,即纖維紗或織物在外力牽引下,浸潤己內(nèi)酰胺單體和引發(fā)劑后,在定型模具內(nèi)成型和加熱聚合,最終制成產(chǎn)品。該工藝成型的制品的纖維體積分?jǐn)?shù)可以達(dá)到70%,纖維方向上拉伸模量可以達(dá)到60 GPa(增強(qiáng)纖維為玻璃纖維),具有優(yōu)良的比強(qiáng)度和比模量。這一工藝應(yīng)用于CQFD公司與彼歐公司、現(xiàn)代汽車一同開發(fā)的FRTP防撞梁,其主體成型采用原位拉擠工藝,材質(zhì)為連續(xù)玻璃纖維增強(qiáng)PA6(商品名為C-SHOCK?),隨后通過包覆注塑工藝,引入防撞梁的安裝點(diǎn),整個(gè)方案相比金屬梁方案減重43%(3.7 kg)。隨著未來幾年碳纖維的成本有可能降低,這一突破性概念將有助于汽車行業(yè)的減重目標(biāo),以達(dá)到節(jié)能目標(biāo)(圖6)。 ◆ 模壓成型 模壓成型是將熱塑性預(yù)浸料裁剪鋪疊后,放入模具中升溫加熱,待升溫至成型溫度后,通過壓機(jī)對(duì)預(yù)浸料鋪層進(jìn)行加壓,固化得到板材、片材或其他簡單形狀的制品。這種方法的成型周期一般在幾十秒至幾分鐘內(nèi)完成,能耗、生產(chǎn)費(fèi)用均較低,生產(chǎn)率高,是目前FRTP成型加工中最常見的一種成型方法,主要用于生產(chǎn)汽車車門、儀表盤、前端框架、車內(nèi)板等。 對(duì)于一些復(fù)雜的特征、安裝位及加強(qiáng)筋,使用模壓成型很難實(shí)現(xiàn),因此市場上出現(xiàn)了模壓結(jié)合注塑的成型工藝,如ENGEL的Organomelt工藝、KraussMaffei的FiberForm工藝、伯樂的OIHM工藝。 KraussMaffei于2018年在美國NPE展覽上首推的FiberForm工藝,是熱成型技術(shù)和注塑成型的完美結(jié)合,實(shí)現(xiàn)高度的功能集成,可應(yīng)用于座椅托架和靠背、儀表板支架、車門模塊、側(cè)面防撞保護(hù)裝置、蓄電池支架等部件。該工藝分為六個(gè)步驟(圖7):先提取片材預(yù)料,在烘箱內(nèi)對(duì)其進(jìn)行加熱處理,緊接著移至模具,合模熱壓成型。在此基礎(chǔ)上背部注塑,最終開模取件。該工藝不僅能組合使用輕量化材料與設(shè)計(jì),提高復(fù)合材料強(qiáng)度,還易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化,在緊湊的空間內(nèi)完成高效的生產(chǎn)。fiberForm技術(shù)應(yīng)用在減少材料用量的同時(shí),可大大減少材料生產(chǎn)中的碳排放量,助力“雙碳”可持續(xù)發(fā)展目標(biāo)的實(shí)現(xiàn)。 ◆ 樹脂傳遞模塑成型(RTM) 樹脂傳遞模塑工藝(RTM)是在模具內(nèi)先把增強(qiáng)材料預(yù)料及嵌件裝好并夾緊后,通過適當(dāng)位置的注入口,以一定溫度和一定壓力注入樹脂,然后固化成型,開模即得制品。此法對(duì)設(shè)備、模具要求不高,投資少,生產(chǎn)成本低,可生產(chǎn)其它壓力成型方法無法制造的大型制品,適于制造質(zhì)量15-25kg的產(chǎn)品,是近年來發(fā)展較為迅速的適宜多品種、中批量、高質(zhì)量的先進(jìn)復(fù)合材料成型工藝,主要用于生產(chǎn)汽車車身板、保險(xiǎn)杠、齒輪箱殼體、小卡車車廂等。 在高效生產(chǎn)大型、堅(jiān)固的輕量化結(jié)構(gòu)零部件時(shí),采用ENGEL公司的HP-RTM高壓樹脂傳遞模塑技術(shù),將干燥的纖維半成品在注入的樹脂中浸漬,然后在加熱條件下固化,可生產(chǎn)出具有更好的成形性和高品質(zhì)的平面形汽車零部件,如品質(zhì)和堅(jiān)固性上乘的車頂系統(tǒng)、車身件(圖8)。 市場現(xiàn)狀與前景 雖然FRTP被許多人看作是下一個(gè)材料技術(shù)突破,但多年下來,其應(yīng)用仍顯有限,在國內(nèi)市場的滲透率并未達(dá)預(yù)期。究其原因,可能要從技術(shù)、性能、成本幾個(gè)方面來尋找答案。 首先,與熱固性復(fù)合材料相比,F(xiàn)RTP的初始成本往往會(huì)更高,加工溫度較高,工裝模具的成本通常也較高,傳統(tǒng)的零件制造商可能不熟悉現(xiàn)代的FRTP加工技術(shù),其局限性往往就會(huì)被放大,認(rèn)為FRTP比不上熱固性復(fù)合材料。FRTP的優(yōu)勢(shì)和利用價(jià)值沒有得到充分認(rèn)識(shí)和開發(fā),直接影響到了市場需求量的正常增長,從供需源頭上阻礙了FRTP的進(jìn)一步發(fā)展和應(yīng)用。其次,F(xiàn)RTP制造技術(shù)要求高,在一定程度上限制了一些技術(shù)水平和生產(chǎn)能力不夠的企業(yè)進(jìn)入。再者,原材料成本高,高端的熱塑性樹脂價(jià)格也是普通的熱固性環(huán)氧樹脂的數(shù)十倍,再加上制作技術(shù)要求高,種種因素的疊加,導(dǎo)致了FRTP,特別是使用PEEK、PI這些高端的熱塑性樹脂為基體的復(fù)合材料制品的價(jià)格令人望而生畏,下游應(yīng)用需求遭到扼制。最后,我國仍缺乏材料制備和結(jié)構(gòu)成型相關(guān)的關(guān)鍵技術(shù)及設(shè)備。 盡管如此,一旦當(dāng)技術(shù)質(zhì)量達(dá)到了要求,當(dāng)價(jià)格成本降到了市場能接受的范圍,當(dāng)科研成果很好地轉(zhuǎn)化為生產(chǎn)力,隨著航空制造、汽車、電子電氣、風(fēng)能、高端醫(yī)療設(shè)備、智能化機(jī)械等行業(yè)的快速發(fā)展,我國的FRTP產(chǎn)業(yè)必將迎來一個(gè)新的發(fā)展階段,在未來幾年收獲更多的市場機(jī)遇和份額空間,前景依然值得期待。(作者:馮大勇,來源:榮格-《國際塑料商情》) |
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