EurJOC：碘參與的環(huán)胺與磺酰肼偶聯(lián)反應(yīng)：一種高效合成乙烯基砜衍生物的方法

北極熊_ 2022-01-08

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乙烯基砜衍生物是許多生物活性分子、藥物和天然產(chǎn)物中非常有價(jià)值的結(jié)構(gòu)單元，它們具有廣泛的生物和藥理活性。合成乙烯基砜的傳統(tǒng)方法包括Knoevenagel縮合反應(yīng)和Horner-Wadsworth-Emmons Reaction反應(yīng)。近年來，烯烴或炔烴與磺酰肼的直接偶聯(lián)反應(yīng)已被開發(fā)用于合成乙烯基砜，肉桂酸或苯丙酸也被用來與磺酰肼反應(yīng)形成乙烯基砜。

哌啶是最有價(jià)值的化合物之一，是天然產(chǎn)物的核心骨架。因此，哌啶sp³ C-H功能化合成方法的研究向來是有機(jī)合成領(lǐng)域的熱點(diǎn)。大多數(shù)報(bào)道的哌啶環(huán)C-H官能團(tuán)化方法主要集中在活化氮原子的α位碳原子，而氮原子β位碳原子的C-H鍵的活化很少報(bào)道。因此，發(fā)展一種哌啶環(huán)氮原子β位碳原子的C-H鍵直接官能團(tuán)化的方法具有十分重要的意義。

據(jù)此，溫州醫(yī)科大學(xué)夏欽欽副教授團(tuán)隊(duì)報(bào)道了碘單質(zhì)參與的環(huán)胺類化合物和磺酰肼偶聯(lián)反應(yīng)從而構(gòu)建一系列含氮乙烯基砜化合物。該方法可直接活化及官能團(tuán)化哌啶環(huán)上氮原子β位碳原子的C-H鍵，底物適用范圍廣，產(chǎn)物收率較高。作者對(duì)該反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行了研究，通過向反應(yīng)體系中分別添加3倍當(dāng)量和1倍當(dāng)量的自由基阻聚劑TEMPO，反應(yīng)明顯被抑制，分別得到13%和0%產(chǎn)率的產(chǎn)物。結(jié)果表明該反應(yīng)包含了自由基反應(yīng)過程。當(dāng)反應(yīng)規(guī)模升至克級(jí)時(shí)，也能以較好的收率得到所求產(chǎn)物。該反應(yīng)操作簡(jiǎn)單，可在空氣中進(jìn)行，為合成乙烯基砜類化合物提供了一種新的簡(jiǎn)單高效的方法。

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