我們所說的“容量分析法”其實(shí)可以等同于“化學(xué)滴定法”，

定義：所謂容量分析法是將已知準(zhǔn)確濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴加到被測(cè)物質(zhì)的溶液中，直到所加的標(biāo)準(zhǔn)溶液與被測(cè)物質(zhì)按化學(xué)計(jì)量定量反應(yīng)為止，然后根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和用量計(jì)算被測(cè)物質(zhì)的含量。

1. 所謂“容量”，指在20℃時(shí)地量器的標(biāo)準(zhǔn)容量

2. 標(biāo)準(zhǔn)溶液：必須是能顧被準(zhǔn)確計(jì)量的，也就是說是基準(zhǔn)物質(zhì)配制的，或者被基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定過的。

3. 基準(zhǔn)物質(zhì)的要求：

1）純度高，雜質(zhì)含量可以忽略；

2）性質(zhì)穩(wěn)定，反應(yīng)時(shí)不發(fā)生副反應(yīng)；

3）組成（包括結(jié)晶水）與化學(xué)式一致；

4）使用時(shí)易溶解；

5）目標(biāo)元素的質(zhì)量比較小，使稱樣量大，減少誤差；

4.容量分析地化學(xué)反應(yīng)具備的條件：

1）必須定量反應(yīng)完全

2）速度要快

3）比較簡便可靠的方法確定理論終點(diǎn)

4）共存物質(zhì)無干擾，或干擾可以消除

5.終點(diǎn)：

1）理論終點(diǎn)：達(dá)到化學(xué)計(jì)量關(guān)系的點(diǎn)

2）滴定終點(diǎn)：指示劑正好發(fā)生顏色變化的點(diǎn)

二者不一定完全符合

6.容量法（滴定法）分類：

1)酸堿滴定

2)氧化還原滴定

氧化還原反應(yīng)平衡常數(shù)越大，反應(yīng)越完全

3)絡(luò)合滴定

利用金屬離子和絡(luò)合劑形成絡(luò)合物的化學(xué)反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種容量分析法。

理論終點(diǎn)附近的pM值變化越大，滴定突越越明顯，也就越容易準(zhǔn)確地指示重點(diǎn)

4）沉淀滴定

影響沉淀物溶解度的因素：1.酸效應(yīng)、鹽效應(yīng)、同離子效應(yīng)，絡(luò)合效應(yīng)；2.溫度、晶體結(jié)構(gòu)、顆粒大小、介質(zhì)

7.滴定管

1)酸式滴定管:

酸性溶液

氧化還原性溶液

鹽類稀溶液

2)堿式滴定管:

堿性及無氧化性溶液

8.操作

1) 密封性檢查：

在活塞不涂抹凡士林的清潔滴定管中加蒸餾水至零標(biāo)線處，15分鐘液面下降不超過1個(gè)最小分度值。

2)誤差來源

1.滴定終點(diǎn)與理論重點(diǎn)不完全符合所致的滴定誤差

2.滴定條件掌握不當(dāng)所致的滴定誤差

3.操作者的習(xí)慣誤差

4.滴定管誤差

3）讀數(shù)注意事項(xiàng)

將滴定管調(diào)至0刻度以上0.5cm，然后調(diào)節(jié)頁面位置

讀數(shù)前等1~2min，使附在管上部的溶液流下

保持滴定管垂直向下

讀數(shù)至小數(shù)點(diǎn)后2位

初讀、終讀方式一致，減少視差。最好從0刻度或接近0刻度開始，既是為了保證有足夠的溶液供滴定使用，又是為了減少滴定誤差

眼睛與滴定管中彎月液面平行

4） 注意事項(xiàng)

不能將剩余標(biāo)液倒回原瓶

滴定操作時(shí)，不能大幅度甩動(dòng)錐形瓶也不能不搖動(dòng)錐形瓶

滴定速度每秒3~4滴或8~10ml/min

9. 結(jié)果表示

1） 計(jì)算過程中保留5位有效數(shù)字，報(bào)出結(jié)果應(yīng)取4位有效數(shù)字

2） 一般情況下滴定分析測(cè)得結(jié)果的相對(duì)誤差為0.2%左右

3）用分析純碳酸鈉標(biāo)定鹽酸，結(jié)果偏低

高錳酸鹽指數(shù)

1. 范圍

1）適用于飲用水、水源水和地表水，測(cè)定范圍0.5~4.5mg/L,污染較重的水可少取水樣，經(jīng)適當(dāng)稀釋后測(cè)定

2） 不適用于工業(yè)廢水中有機(jī)污染的負(fù)荷量

2. 定義

1）是反映水體中有機(jī)及無機(jī)可氧化物質(zhì)污染的常用指標(biāo)

2） 在一定條件下，用高錳酸鉀氧化水樣中得某些有機(jī)物及無機(jī)還原性物質(zhì)，由消耗的高錳酸鉀量計(jì)算相當(dāng)?shù)难趿?/span>

3）高錳酸鹽指數(shù)不能作為理論需氧量或總有機(jī)物含量的指標(biāo)

3. 原理

樣品中加入已知的高錳酸鉀和硫酸，在沸水水浴中加入30min，高錳酸鉀將樣品中地某些有機(jī)物和無機(jī)還原性物質(zhì)氧化，反應(yīng)后加入過量的草酸鈉還原剩余的高錳酸鉀，再用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過量的草酸鈉，通過計(jì)算得到樣品中高錳酸鹽指數(shù)。

4. 試劑

1）硫酸溶液：1+3溶液

2）草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：濃度(1/2Na2C2O4):0.010mol/L

3） 高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液：1/5/KMnO4: 0.1mol/L, 棕瓶貯存

4）高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：1/5/KMnO4: 0.01mol/L

5）蒸餾水，需加入高錳酸鉀溶液后進(jìn)行重蒸餾

5. 樣品保存

采樣后加入硫酸溶液，使樣品pH1~2并盡快分析。如果保存時(shí)間超過6h，則需要暗處；0~5℃下保存，不得超過2天

6. 注意事項(xiàng)

1） 錐形瓶置于沸水浴內(nèi)30±2min,沸水浴水面要高于錐形瓶的液面

2）樣品量以加熱氧化后殘留的高錳酸鉀為其加入量的1/2~1/3為宜，加熱時(shí)，如溶液紅色褪去說明高錳酸鉀不夠，須重新取樣，經(jīng)稀釋后測(cè)定

3）紅色保持30s不退

4）滴定時(shí)溫度如低于60℃，反應(yīng)速度慢，因此反應(yīng)加熱至80℃左右

5）若延長加熱時(shí)間，會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高

7. 堿性高錳酸鉀氧化法

1）氯離子濃度高于300mg/L時(shí)，則采用在堿性介質(zhì)中，用高錳酸鉀氧化樣品中地某些有機(jī)物及無機(jī)還原性物質(zhì)

2）高錳酸根被還原為MnO2

化學(xué)需氧量

1.范圍

1)適用于各種類型的含COD值大于30mg/L的水樣，對(duì)未經(jīng)稀釋的水樣得測(cè)定上限為700mg/L

2)不適用于含氯化物濃度大于1000mg/L(稀釋后）的含鹽 水樣

2. 定義

在一定條件下，經(jīng)重鉻酸鉀氧化處理時(shí)，水樣中的溶解性物質(zhì)和懸浮物所消耗得重鉻鹽相對(duì)應(yīng)的氧的質(zhì)量濃度

3. 原理

1)在水樣中加入已知量得重鉻酸鉀溶液，并在強(qiáng)酸介質(zhì)下以銀鹽作催化劑，經(jīng)沸騰回流后，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀由消耗的硫酸亞鐵銨的量換算成消耗氧的質(zhì)量濃度

2)在酸性重鉻酸鉀條件下，芳烴及吡啶難以被氧化，其氧化率較低，在硫酸銀催化作用下，直鏈脂肪烴化合物可有效地被氧化

4. 試劑

1）硫酸銀-硫酸試劑

2） 重鉻酸鉀溶液c(1/6K2Cr2O7)：密閉容器內(nèi)長期保存

3） 硫酸亞鐵銨溶液0.10mol/L：每日臨用前，必須用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確標(biāo)定，滴定溶液：黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色

4）試亞鐵靈

1，10菲繞啉：0.7g七水合硫酸亞鐵于50mL的水中，加入1.5g1，10菲繞啉,稀釋到100mL

5. 采樣與保存

1）采集于玻璃瓶中，應(yīng)盡快分析。

2）如不能立即分析，應(yīng)加硫酸至PH<2，置4℃下保存，時(shí)間不多于5天

6. 干擾

氯化物：可加入硫酸汞部分地除去，形成氯汞絡(luò)合物

7. COD測(cè)定值的影響因素

1） 氧化劑的種類及濃度

2）反應(yīng)溶液的酸度

3）反應(yīng)溫度和時(shí)間及催化劑的有無

8. 快速密閉催化消解法

1)催化劑:硫酸鋁加和鉬酸銨

2) 掩蔽劑:硫酸-硫酸汞

9. 堿性高錳酸鉀法

1)硫代硫酸鈉去除氧化性物質(zhì)

2)K值取加權(quán)平均值作為水樣得K值