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作者簡(jiǎn)介：劉小備 環(huán)境工程師 標(biāo)準(zhǔn)化工程師 分析化學(xué)碩士 從事環(huán)境監(jiān)測(cè)分析工作 在讀博士 
一. 分 析 實(shí) 驗(yàn) 室 的 基 礎(chǔ) 條 件 
1. 實(shí)驗(yàn)室環(huán)境：應(yīng)保持實(shí)驗(yàn)室整潔、安全的操作環(huán)境，通風(fēng)良好，布局合理，安全操作的基本條件。做到相互干擾的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目不在同一實(shí)驗(yàn)室內(nèi)操作。對(duì)可產(chǎn)生剌激性、 腐蝕性、有毒氣體的實(shí)驗(yàn)操作應(yīng)在通風(fēng)柜內(nèi)進(jìn)行。分析天平應(yīng)設(shè)置專室，做到避光、防震、防塵、防腐蝕性氣體和避免對(duì)流空氣?；瘜W(xué)試劑貯藏室必須防潮、防火、防爆、防毒、避光和通風(fēng)。一般分析實(shí)驗(yàn)用水電導(dǎo)率應(yīng)小于 3.0μ s／ cm。特殊用水則按有關(guān)規(guī)定制備，檢驗(yàn)合格后使用。盛水容器應(yīng)定期清洗，以保持容器清潔，防止沾污而影響水的質(zhì)量。根據(jù)實(shí)驗(yàn)需要，選用合適材質(zhì)的器皿，使用后應(yīng)及時(shí)清洗、晾干，防止灰塵等沾污。4. 化學(xué)試劑：應(yīng)采用符合分析方法所規(guī)定的等級(jí)的化學(xué)試劑。配制一般試液，應(yīng)不低于分析純級(jí)。取用時(shí)，應(yīng)遵循“量用為出，只出不進(jìn)”的原則，取用后及時(shí)密塞，分類保存，嚴(yán)格防止試劑被沾污。不應(yīng)將固體試劑與液體試劑或試液混合貯放。經(jīng)常檢查試劑質(zhì)量，一經(jīng)發(fā)現(xiàn)變質(zhì)、失效的試劑應(yīng)及時(shí)廢棄5. 試液的配制和標(biāo)準(zhǔn)溶液:- 試液，應(yīng)根據(jù)使用情況適量配制。選用合適材質(zhì)和容積的試劑瓶盛裝，注意瓶塞的密合性。
- 用精密稱量法直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，應(yīng)使用基準(zhǔn)試劑或純度不低于優(yōu)級(jí)純的試劑，所用溶劑應(yīng)為 GB 6682—86《實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格》規(guī)定的二級(jí)以上純水或優(yōu)級(jí)純(不得低于分析純)溶劑。
- 稱樣量不應(yīng)小于 0.1g，用檢定合格的容量瓶定容。
- 用基準(zhǔn)物標(biāo)定法配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液，至少平行標(biāo)定三份，平行標(biāo)定相對(duì)偏差不大于0.2%，取其平均值計(jì)算溶液的濃度。
- 試劑瓶上應(yīng)貼有標(biāo)簽，應(yīng)寫明試劑名稱、濃度、配制日期和配制人。試液瓶中試液一經(jīng)倒出，不得返回。保存于冰箱內(nèi)的試液，取用時(shí)應(yīng)置室溫使達(dá)平衡后再量取。
二. 內(nèi) 部 質(zhì) 量 控 制  1. 空白樣品
- 空白樣品：用蒸餾水代替試樣，其他操作與試樣完全相同，包括：全程序空白、采樣器具空白、運(yùn)輸空白、現(xiàn)場(chǎng)空白、實(shí)驗(yàn)室空白……
- 要求：測(cè)定結(jié)果一般應(yīng)低于方法檢出限。
- 目的：為了了解分析中的其他因素，如試劑中雜質(zhì)、環(huán)境及操作進(jìn)程的沾污等對(duì)試樣測(cè)定的綜合影響，以便在分析中加以扣除。
- 一般情況下，不應(yīng)從樣品測(cè)定結(jié)果中扣除全程序空白樣品的測(cè)定結(jié)果
2. 校準(zhǔn)曲線 定義：用于描述待測(cè)物質(zhì)的濃度或量與相應(yīng)的測(cè)量?jī)x器的響應(yīng)量或其他指示量之間定量關(guān)系的曲線。工作曲線：繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟完全相同標(biāo)準(zhǔn)曲線：繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟相比有所省略，如省略樣品的前處理，不經(jīng)過(guò)前處理直接測(cè)定。注意：監(jiān)測(cè)中常用標(biāo)準(zhǔn)曲線的直線部分，某一方法標(biāo)準(zhǔn)曲線的直線部分所對(duì)應(yīng)的待測(cè)物質(zhì)濃度(或含量)的變化范圍-----方法的線性范圍 
范圍：采用校準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量分析時(shí)，僅限在其線性范圍內(nèi)使用。驗(yàn)證：必要時(shí)，對(duì)校準(zhǔn)曲線的相關(guān)性、精密度和置信區(qū)間進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，檢驗(yàn)斜率、截距和相關(guān)系數(shù)是否滿足標(biāo)準(zhǔn)方法的要求。查驗(yàn)：若不滿足，需從分析方法、儀器設(shè)備、量器、試劑和操作等方面查找原因，改進(jìn)后重新繪制校準(zhǔn)曲線。要求：校準(zhǔn)曲線不得長(zhǎng)期使用，不得相互借用。一般情況下，校準(zhǔn)曲線應(yīng)與樣品測(cè)定同時(shí)進(jìn)行
3. 方法檢出限和測(cè)定下限 方法檢出限： 用特定分析方法在給定的置信度內(nèi)可從樣品中定性檢出待測(cè)物質(zhì)的最低濃度或最小量。 意義：檢出：指定性檢出，即判定樣品中存在有濃度高于空白的待測(cè)物質(zhì)
4. 精密度 精密度是指在固定的操作規(guī)程下，在限定的條件下， 反復(fù)進(jìn)行同一種樣品的分析所得到的分析數(shù)據(jù)的分散性，精密度體現(xiàn)了檢測(cè)方法和檢測(cè)系統(tǒng)的隨機(jī)誤差，精密度有重復(fù)性精密度、平行性精密度和再現(xiàn)性精密度。
平行樣測(cè)定 應(yīng)按方法要求隨機(jī)抽取一定比例的樣品做平行樣品測(cè)定 對(duì)均勻樣品，凡能做平行雙樣的分析項(xiàng)目，分析每批水樣時(shí)均須做 10%的平行雙樣，樣品較少時(shí)，每批樣品應(yīng)至少做一份樣品的平行雙樣。平行雙樣可采用密碼或明碼編入。測(cè)定的平行雙樣允許差符合規(guī)定質(zhì)控指標(biāo)的樣品，最終結(jié)果以雙樣測(cè)試結(jié)果的平均值報(bào)出。平行雙樣測(cè)試結(jié)果超出規(guī)定允許偏差時(shí)，在樣品允許保存期內(nèi)，再加測(cè)一次，取相對(duì)偏差符合規(guī)定質(zhì)控指標(biāo)的兩個(gè)測(cè)定值報(bào)出。
準(zhǔn)確度
加標(biāo)回收率測(cè)定 - 空白加標(biāo)在與樣品相同的前處理和測(cè)定條件下進(jìn)行分析。
- 基體加標(biāo)和基體加標(biāo)平行是在樣品前處理之前加標(biāo)，加標(biāo)樣品與樣品在相同的前處理和測(cè)定條件下進(jìn)行分析。
- 在實(shí)際應(yīng)用時(shí)應(yīng)注意加標(biāo)物質(zhì)的形態(tài)、加標(biāo)量和加標(biāo)的基體
- 加標(biāo)量一般為樣品濃度的0.5～3倍，且加標(biāo)后的總濃度不應(yīng)超過(guò)分析方法的測(cè)定上限。
- 樣品中待測(cè)物濃度在方法檢出限附近時(shí)，加標(biāo)量應(yīng)控制在校準(zhǔn)曲線的低濃度范圍。
- 加標(biāo)后樣品體積應(yīng)無(wú)顯著變化，否則應(yīng)在計(jì)算回收率時(shí)考慮這項(xiàng)因素。
- 每批相同基體類型的樣品應(yīng)隨機(jī)抽取一定比例樣品進(jìn)行加標(biāo)回收及其平行樣測(cè)定。
標(biāo)準(zhǔn)樣品/有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定:
質(zhì)量控制圖:
三. 外 部 質(zhì) 量 控 制 1. 密碼平行樣 質(zhì)量管理人員根據(jù)實(shí)際情況，按一定比例隨機(jī)抽取樣品作為密碼平行樣，交付監(jiān)測(cè)人員進(jìn)行測(cè)定。 若平行樣測(cè)定偏差超出規(guī)定允許偏差范圍，應(yīng)在樣品有效保存期內(nèi)補(bǔ)測(cè)；若補(bǔ)測(cè)結(jié)果仍超出規(guī)定的允許偏差，說(shuō)明該批次樣品測(cè)定結(jié)果失控，應(yīng)查找原因，糾正后重新測(cè)定，必要時(shí)重新采樣。2. 密碼質(zhì)量控制樣及密碼加標(biāo)樣 由質(zhì)量管理人員使用有證標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為密碼質(zhì)量控制樣品，或在隨機(jī)抽取的常規(guī)樣品中加入適量標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制成密碼加標(biāo)樣，交付監(jiān)測(cè)人員進(jìn)行測(cè)定。 如果質(zhì)量控制樣品的測(cè)定結(jié)果在給定的不確定度范圍內(nèi)，則說(shuō)明該批次樣品測(cè)定結(jié)果受控。反之，該批次樣品測(cè)定結(jié)果作廢，應(yīng)查找原因，糾正后重新測(cè)定。3. 人員比對(duì)、實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)、留樣復(fù)測(cè)人員比對(duì)：不同分析人員采用同一分析方法、在同樣的條件下對(duì)同一樣品進(jìn)行測(cè)定，比對(duì)結(jié)果應(yīng)達(dá)到相應(yīng)的質(zhì)量控制要求。實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)：可采用能力驗(yàn)證、比對(duì)測(cè)試或質(zhì)量控制考核等方式進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)，證明各實(shí)驗(yàn)室間的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的可比性。留樣復(fù)測(cè)：對(duì)于穩(wěn)定的、測(cè)定過(guò)的樣品保存一定時(shí)間后，若仍在測(cè)定有效期內(nèi)，可進(jìn)行重新測(cè)定。將兩次測(cè)定結(jié)果進(jìn)行比較，以評(píng)價(jià)該樣品測(cè)定結(jié)果的可靠性。四. 數(shù) 據(jù) 處 理
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