【英文名稱】Iodotrimethylsilane

【分子量】200.10

【CA登錄號(hào)】[16029-98-4]

【縮寫和別名】TMSI，TMS-I

【結(jié)構(gòu)式】Me3SiI

【物理性質(zhì)】bp 106 ℃，d 1.406 g/cm3。溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，通常在CH2Cl2, CHCl3, CCl4, ClCH2CH2Cl和MeCN 中使用。

【制備和商品】該試劑在國外大型化學(xué)試劑公司有銷售。實(shí)驗(yàn)室可以有多種方法來制備，建議使用以六甲基二硅烷和I2 為原料的制備方法，該方法可以提高產(chǎn)物的純度[1]。在許多時(shí)候也可以使用三甲基氯硅烷與NaI 或者LiI 在反應(yīng)前原位生成三甲基碘硅烷，但是這樣生成的試劑的反應(yīng)活性可能較低。

【注意事項(xiàng)】該試劑屬于高度吸水性化合物，對(duì)空氣和濕氣非常敏感。商品試劑一般使用安瓿瓶包裝，不宜長期儲(chǔ)存。

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三甲基碘硅烷(TMSI)是有機(jī)合成中最常見的反應(yīng)試劑之一，有著非常廣泛的用途。它具有許多其它試劑不可替代的性質(zhì)和功能，特別是它能夠在極其溫和的條件下選擇性地和高產(chǎn)率地?cái)嗔衙?、酯、碳酸酯、縮酮和內(nèi)酯。

斷裂醚官能團(tuán)的C-O 鍵可能是TMSI 最重要和應(yīng)用最頻繁的化學(xué)功能。該反應(yīng)可在中性條件下數(shù)分鐘至數(shù)小時(shí)內(nèi)完成，即使甲基醚也給出很好的結(jié)果。烷基被斷裂的次序是：叔烴基 >芐基 >烯丙基 >仲烴基 >伯烴

基 (式1)[2,3]。酚醚一般需要較高的溫度和較長的時(shí)間 (式2)[4]。

TMSI 斷裂酯的反應(yīng)比其它同類試劑容易得多，但對(duì)各種酯的難易程度有一定的差異，因此造就了選擇性的機(jī)會(huì)。這類反應(yīng)中最有意義的工作是將它們用于多種碳酸酯保護(hù)基的去保護(hù) (式3)[5]，例如：選擇性去N-Boc[6]或者N-Cbz (式4)[7]。文獻(xiàn)還報(bào)道了在醚鍵的存在下可以實(shí)現(xiàn)對(duì)磷酸酯中C-O鍵的斷裂[8]。

有多種方法可以將醇羥基轉(zhuǎn)化成為碘，但是使用TMSI進(jìn)行的轉(zhuǎn)變條件之溫和以及效率之高，使之在糖化學(xué)中具有重要的地位。TMSI高度選擇性地將糖分子中縮醛的羥基轉(zhuǎn)化成為碘，而保持其它官能團(tuán)不發(fā)生變化 (式5)[9,10]。過量的TMSI與環(huán)醚化合物反應(yīng)是獲得碘化物的另外一種非常有價(jià)值的反應(yīng)。有時(shí)用這種方法生成的碘化物可以不經(jīng)分離，直接用于下一步的烷基化反應(yīng) (式6)[11,12]。

雖然TMSI很容易將醇轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的三甲基硅醚，或者將羰基轉(zhuǎn)化成為相應(yīng)烯醇的三甲基硅醚 (式7)[13,14]，但是由于TMSI 操作和價(jià)格上的原因，完全可以用其它廉價(jià)和方便的試劑所替代。

參考文獻(xiàn)

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本文轉(zhuǎn)自：《現(xiàn)代有機(jī)合成試劑——性質(zhì)、制備和反應(yīng)》，胡躍飛等編著

相關(guān)反應(yīng)

一、甲基醚的脫甲基反應(yīng)匯總

三甲基碘硅烷脫甲基是通過芳基甲醚與三甲基碘硅烷生成芳基硅醚，水解得到脫甲基產(chǎn)物。一種常用的去甲基試劑，在此體系中，雙鍵、三鍵、酮羰基、氨基和鹵代物穩(wěn)定，但芐醚、三苯甲基醚、叔丁基醚不穩(wěn)定。三甲基碘硅烷能裂解酯但比醚慢。

二、N-芐氧羰基（Cbz）的去保護(hù)

三、N-叔丁氧羰基的去保護(hù)

在中性的無水條件下Me3SiI在CHCl3或CH3CN中除了能脫除Boc外，也能斷裂氨基甲酸酯、酯、醚和縮酮。通過控制條件可以得到一定的選擇性。