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PAHs

 cocosyl 2018-01-20

多環(huán)芳烴(PAHs)是指具有兩個(gè)或兩個(gè)以上苯環(huán)的一類有機(jī)化合物。多環(huán)芳烴是分子中含有兩個(gè)以上苯環(huán)的碳?xì)浠衔?,包括萘、蒽、菲、芘?150余種化合物。英文全稱為polycyclic aromatic hydrocarbon,簡稱PAHs。有些多環(huán)芳烴還含有氮、硫和環(huán)戊烷,常見的多環(huán)芳烴具有致癌作用的多環(huán)芳烴多為四到六環(huán)的稠環(huán)化合物。國際癌研究中心(IARC)(1976年)列出的94種對(duì)實(shí)驗(yàn)動(dòng)物致癌的化合物。其中15種屬于多環(huán)芳烴,由于苯并(a)芘是第一個(gè)被發(fā)現(xiàn)的環(huán)境化學(xué)致癌物,而且致癌性很強(qiáng),故常以苯并(a)芘作為多環(huán)芳的代表,它占全部致癌性多環(huán)芳烴1%-20%。

基本信息

  • 類型

    有機(jī)化合物

  • 污染源

    自然源和人為源

 PAHS的用途與危害

多并最終兒童行為的結(jié)果聯(lián)系起來。研究發(fā)現(xiàn),接觸到更高水平的PAH伴有焦慮/抑郁癥的兒童年齡6至7比那些與低暴露水平的24%更高的分?jǐn)?shù)。發(fā)現(xiàn)有嬰幼兒在他們的臍帶血PAH水平升高46%更可能比那些臍帶血中PAH水平低,最終得分高的焦慮/抑郁量表

 主要成分

多環(huán)芳烴(PAHs)主要的十八種化合物為:、苊烯、苊、、菲、熒蒽、芘、苯并(a)蒽、屈、苯并(b)熒蒽、苯并(k)熒蒽、苯并(a)芘、并(1,2,3-cd)芘、二苯并(a,h)蒽和苯并(g,h,i)苝、1-甲基奈、2-甲基萘。

目前確定的PAHs常見的24種同類物質(zhì)主要包括:

Polycyclic Aromatic Hydrocarbons

CAS

REACh

EPA

OEKO-TEX 100

GS Mark

Benzo[a]pyrene苯駢 (a) 芘 (BaP)

50-32-8

X

X

X

X

Benzo[e]pyrene苯并[e]芘(BeP)

192-97-2

X

X

Benzo[a]anthracene苯駢 (a) 蒽 (BaA)

56-55-3

X

X

X

X

Dibenzo[a,h]anthracene二苯駢 (a,h), 蒽 (DBA)

53-70-3

X

X

X

X

Benzo[b]fluoranthene苯駢 (b) 螢蒽 (BbFA)

205-99-2

X

X

X

X

Benzo[j]fluoranthene苯并[J]熒(BiFA)

205-82-3

X

X

Benzo[k]fluoranthene苯駢 (k) 螢蒽 (BkF)

207-08-9

X

X

X

X

Chrysene屈 (CHR)

218-01-9

X

X

X

Acenaphthene苊 (ANA)

83-32-9

X

X

X

Acenaphthylene苊烯 (ANY)

208-96-8

X

X

X

Anthracene蒽 (ANT)

120-12-7

SVHC

X

X

X

Benzo[ghi]perylene苯駢 (g,h,i) 苝 (BPE)

191-24-2

X

X

X

Fluoranthene螢蒽 (FLT)

206-44-0

X

X

X

Fluorene芴 (FLU)

86-73-7

X

X

X

Indeno[1,2,3-cd]pyrene茚苯 (1,2,3-Cd) 芘 (IPY)

193-39-5

X

X

X

Naphthalene萘 (NAP)

91-20-3

X

X

X

Phenanthrene菲 (PHE)

85-01-8

X

X

X

Pyrene芘 (PYR)

129-00-0

X

X

X

Cyclopenta[c,d]pyrene環(huán)戊烯(c,d)芘

27208-37-3

X

Dibenzo[a,e]pyrene二苯并(a,e)芘

192-65-4

X

Dibenzo[a,h]pyrene二苯并(a,h)芘

189-64-0

X

Dibenzo[a,i]pyrene二苯并[a,i]芘

189-55-9

X

Dibenzo[a,l]pyrene二苯并(a,l)芘

191-30-0

X

1-Methylpyrene1-甲基芘

2381-21-7

X




















































































多環(huán)芳烴(PAHs)的污染源有自然源和人為源兩種。

自然源主要是火山爆發(fā)、森林火災(zāi)和生物合成等自然因素所形成的污染。

人為源包括各種礦物燃料(如煤、石油、天然氣等)、木材、紙以及其他含碳?xì)浠衔锏牟煌耆紵蛟谶€原狀態(tài)下熱解而形成的有毒物質(zhì)污染。

另外食品中也含有一定的多環(huán)芳烴,其主要來源為,在食品的加工過程中,特別在煙熏、火烤或烘焦過程中滴在為上的油脂也能熱聚產(chǎn)生苯并(a)芘,有人認(rèn)為這是烤制食品中苯并[a]芘的主要來源。貯存過程中窗口或包裝紙,含有不純的油脂浸出溶劑提取的油脂中含有一定量的多環(huán)芳烴;在瀝青路上晾曬糧食被瀝青污染。大氣、水和土壤等環(huán)境中的多環(huán)芳烴可以使糧食、水果和蔬菜受到污染。

多環(huán)芳烴(PAHs)常存在于原油、木餾油、焦油、 染料、塑料、橡膠、潤滑油、防銹油、脫膜劑、汽油阻凝劑、電容電解液、礦物油、柏油等石化產(chǎn)品中,還存在于農(nóng)藥、木炭、殺菌劑、蚊香等日常化學(xué)產(chǎn)品中。

在電子電器制造業(yè)中,PAHs通常是作為塑料添加劑進(jìn)入生產(chǎn)環(huán)節(jié)中,如塑料粒子在擠塑的時(shí)候,和模具之間存在黏著,此時(shí)要加入脫模劑,而脫模劑中可能含有PAHs。

德國PAHs事件

發(fā)生在2005年5月。7月初,德國的一個(gè)檢測公司在對(duì)該國的某連鎖超商所販賣電動(dòng)工具進(jìn)行檢測時(shí)發(fā)現(xiàn),其中含有高致癌物質(zhì)PAHs。PAHs - 多環(huán)芳烴通常存在於石化產(chǎn)品、橡膠、塑膠、潤滑油、防銹油、不完全燃燒的有機(jī)化合物中等。隨后,包括德國"AXXI"、"BXXXH"等在內(nèi)的知名品牌電動(dòng)工具均被強(qiáng)制要求測試PAHs。當(dāng)時(shí)一大批出口德國的電動(dòng)工具由於沒有通過PAHs測試被滯留在德國海關(guān),還有已上架的大量電動(dòng)工具也由於相同原因被撤下了德國貨架。

檢測范圍

由此目前多環(huán)芳烴PAHs的檢測范圍:PAHS測試機(jī)構(gòu)報(bào)告PAHS測試機(jī)構(gòu)報(bào)告

●電子、電機(jī)等消費(fèi)性產(chǎn)品

●橡膠制品、塑料制品、汽車塑料、橡膠零件

食品包裝材料、玩具、容器材料等

●其它材料等

多環(huán)芳烴(PAHs)對(duì)人體和動(dòng)植物的危害

多環(huán)芳烴PAHs對(duì)人體的主要危害部位是呼吸道和皮膚。人們長期處于多環(huán)芳烴污染的環(huán)境中,可引起急性或慢性傷害。常見癥狀有日光性皮炎,痤瘡型皮炎、毛囊炎及疣狀生物等。

多環(huán)芳烴落在植物葉片上.會(huì)堵塞葉片呼吸孔,使其變色,萎縮,卷曲,直至脫落,影響植物的正常生長和結(jié)果。例如:受多環(huán)芳烴污染的大豆葉片發(fā)紅.離植掉落,使果莢很小或不結(jié)粒。

而多環(huán)芳烴對(duì)動(dòng)物的致癌作用和致突變作用也早已被試驗(yàn)所證實(shí)。動(dòng)物試驗(yàn)證明:多環(huán)芳烴對(duì)小白鼠有全身反應(yīng).如同時(shí)受日光作用,可加快小白鼠死亡。當(dāng)多環(huán)芳烴質(zhì)量濃度為0.01mg/L時(shí),小白鼠條件反射活動(dòng)有顯著變化。

 法規(guī)要求

到目前為止,各國家地區(qū)通過書面法律或法令確定下來的有:REACH 法規(guī)附錄17;德國German:GS認(rèn)證、LFGB;美國US:EPA;中國:GB,GB/T,GB/Z

 REACH法規(guī)附錄17第50條

REACH法規(guī)附錄17中關(guān)于多環(huán)芳烴的要求如下:

多環(huán)芳烴 | Polycyclic-aromatic hydrocarbons (PAH):

(a) Benzo[a]pyrene (BaP)

(b) Benzo[e]pyrene (BeP)

(c) Benzo[a]anthracene (BaA)

(d) Chrysen (CHR)

(e) Benzo[b]fluoranthene (BbFA)

(f) Benzo[j]fluoranthene (BjFA)

(g) Benzo[k]fluoranthene (BkFA)

(h) Dibenzo[a,h]anthracene (DBAhA)

(a) 50-32-8

(b) 192-97-2

(c) 56-55-3

(d) 218-01-9

(e) 205-99-2

(f) 205-82-3

(g) 207-08-9

(h) 53-70-3

1.2010年起,填充油含有以下成分,不允許投放市場和在生產(chǎn)輪胎或輪胎零件時(shí)使用

----超過 BaP: 1mg/kg

-----以PAHs總量計(jì),超過10mg/kg

上述限制將予以承認(rèn),假如polycylic aromatics(PAC)萃取物(依石油協(xié)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)IP346:1998方法量測)小于3%亦可。且生產(chǎn)者或進(jìn)口商在每6個(gè)月或主要操作改變時(shí),均會(huì)對(duì)BaP及所列PAHs的限制值之符合性,及相關(guān)PAC抽提物的測量值進(jìn)行控制

2.再者,2010 年1 月1 日以后,用于的再生輪胎和輪胎面(tyres and treads for reteading)所含填充油如超過第1 項(xiàng)限值者,將不得投放市場。

上述限值將予以承認(rèn),假如硫化橡膠化合物不超過35%貝質(zhì)子(Bay protons)亦可( ISO 21461 量測與計(jì)算)。

3. 如再生胎面所含填充油未超過第1項(xiàng)限值時(shí),則第2項(xiàng)的限值不適用于再生胎。

4. 這里的輪胎意思是交通工具用的輪胎,包括:

---歐盟議會(huì)和歐盟理事會(huì)2007年9月5日建立的2007/46/EC所認(rèn)可的機(jī)動(dòng)車輛及他們的拖車;

----歐盟議會(huì)和歐盟理事會(huì)2003年5月26日建立的2003/37/EC中認(rèn)可的用于農(nóng)業(yè)和林業(yè)的拖拉機(jī)及他們的拖車,可交換的拖車系統(tǒng)及組成部件,以及可分離的技術(shù)單元

----議會(huì)和歐盟理事會(huì)2002年3月18日建立的2002/24/EC中認(rèn)可的兩輪和三輪車輛,廢除歐盟理事會(huì)92/61/EEC。


2013年12月6日,歐盟通過了有關(guān)修訂REACH法規(guī)附錄17第50條的最終提案,并已發(fā)布在歐盟官方公報(bào)上。該修訂將于2015年12月27日正式生效。REACH法規(guī)附錄17第50條主要是限制輪胎的填充油中的多環(huán)芳香烴(PAHs),此次提案將多環(huán)芳香烴(PAHs)的限制擴(kuò)展到了能長期或短期重復(fù)接觸皮膚或口腔的產(chǎn)品。具體信息如下

德國市場要求

根據(jù)德國技術(shù)設(shè)備及消費(fèi)品委員會(huì)(ATAV)的決定,對(duì)于2008年4月1日之后進(jìn)行GS認(rèn)證的產(chǎn)品,必須測試美國環(huán)保署(EPA)關(guān)注的16種多環(huán)芳香烴(PAH)以確保符合相關(guān)要求,而對(duì)于2008年4月1日前已獲得認(rèn)證的產(chǎn)品,則必須在1年內(nèi)進(jìn)行針對(duì)PAH的風(fēng)險(xiǎn)分析,如不能符合PAH相關(guān)規(guī)定的產(chǎn)品將被撤銷認(rèn)證。

德國經(jīng)ALDI Süd 和ALDI Nord討論,初步定出PAHs的限值如下:

A: 一般消費(fèi)品

接觸30S以上(如把手、方向盤等):苯并(a)芘<1mg/kg, 16種PAHs總和<10mg/kg

接觸30S以下的塑料,偶爾性接觸的部件:苯并(a)芘<20mg/kg, 16種PAHs總和<200mg/kg

B:食物、接觸食物、可能會(huì)放入口中的產(chǎn)品以及兒童用品

苯并(a)芘<0.1mg/kg, 16種PAHs總和<1mg/kg

C:其它產(chǎn)品

苯并(a)芘<1mg/kg, 16種PAHs總和<10mg/kg

D:GS認(rèn)證強(qiáng)制檢測PAHs--多環(huán)芳徑標(biāo)準(zhǔn)

來源說明:德國安全技術(shù)認(rèn)證中心(ZLS)經(jīng)驗(yàn)交流辦公室(Central Experience Exchange Office, ZEK)AtAV委員會(huì)2007年11月20日通過訣議(參見ZLS官方網(wǎng)站上公告第 ZEK 01-08號(hào)文件),要求在GS標(biāo)志認(rèn)證中強(qiáng)制加入PAHs測試。該規(guī)定已于2008年4月1生效 ,生效之日起不能通過PAHs測試的產(chǎn)品將無法獲得GS認(rèn)證標(biāo)志而順利進(jìn)入德國。

根據(jù)新規(guī)定的要求,消費(fèi)產(chǎn)品的材料中,PAHs的限值必須符合下表:

參數(shù)

類別1

類別2

類別3

有意被放入口的材料,或供36個(gè)月以下兒童玩耍且與皮膚接觸的玩具材料

不在類別1中,與皮膚接觸時(shí)間預(yù)期會(huì)超過30秒的材料(長期接觸皮膚)

不在類別1和2中,與皮膚接觸時(shí)間預(yù)期會(huì)少于30秒的材料(短期接觸皮膚)

Benzo[a]pyrene (mg/kg)

苯并(a)芘 (毫克/千克 )

Not detectable (< 0.2)

不得檢出(< 0.2)

1

20

Sum 18 PAH (mg/kg)

18種多環(huán)芳烴總含量 (毫克/千克)

Not detectable (< 0.2)

不得檢出(< 0.2)

10

200

注:1):如果超出類別1,但符合類別2的限值,可依據(jù)EN 1186ff. 及 § 64 LFBG 80.30-1測試其PAH成分遷移,然后根據(jù)食品法的有關(guān)條款對(duì)遷移測試結(jié)果進(jìn)行評(píng)估以確定材料的適用性;

2):依照EK2法規(guī)。

美國環(huán)保署列管的16種

PAHs Sum 16 PAHs 10mg/kg 200mg/kg

苯并(a)芘Benzo(a)pyrene 1mg/kg 20mg/kg

預(yù)防和防治措施

預(yù)防PAHs措施

燃料必須燃燒充分,可減少多環(huán)芳烴的生成量。室內(nèi)加強(qiáng)通風(fēng)換氣,降低室內(nèi)的多環(huán)芳烴含量。

生產(chǎn)性無機(jī)粉法主要引起以肺組織纖維化為主的全身性疾病,塵肺和粉塵沉著癥等疾病。有機(jī)粉塵可以引起支氣管哮喘、棉塵癥、職業(yè)性過敏性肺炎、非特異性慢性阻塞性肺病等。有些粉塵例如金屬塵(鎳、鉻、砷、)和石棉等可以引起肺部腫瘤。

粉塵作用于呼吸道黏膜,初為毛細(xì)血管擴(kuò)張和在量分泌黏液等機(jī)能亢進(jìn)等表現(xiàn),這是保護(hù)性反應(yīng),隨后形成肥大性改變,最終可由于營養(yǎng)不足形成萎縮性改變。經(jīng)常接觸粉塵還可以引起皮膚、耳和眼等器官疾病。鉛、砷、錳的有毒塵可以經(jīng)支氣管和肺泡壁吸收,引起中毒表現(xiàn)。

 防治PAHs措施

多環(huán)芳烴PAHs預(yù)防和防治措施

自英國醫(yī)生波特1775 年報(bào)道掃煙囪的男孩子患陰囊癌以來,目前已有大量的流行病學(xué)資料證實(shí),接觸瀝青、煤焦油等富含多環(huán)芳烴的工人,易發(fā)生職業(yè)性皮膚癌;肺癌發(fā)生與多環(huán)芳烴關(guān)系的流行病學(xué)資料很多,說明肺癌發(fā)生與多環(huán)芳烴關(guān)系的流行病學(xué)資料很多,說明肺癌死亡率相應(yīng)增加5%。云南宣威肺癌高發(fā)的主要危險(xiǎn)因素,是燃燒煙煤所致的市內(nèi)空氣多環(huán)烴污染。胃癌發(fā)生與多環(huán)芳烴的關(guān)系的調(diào)查報(bào)告指出,冰居民的胃癌高發(fā)與食品中除含有苯并[a]芘等多環(huán)芳烴外,還有相當(dāng)?shù)膩喯跛岚奉愔掳┪铩?/p>

1、燃料必須燃燒充分,可減少多環(huán)芳烴的生成量。室內(nèi)加強(qiáng)通風(fēng)換氣,降低室內(nèi)的多環(huán)芳烴量。

生產(chǎn)性無機(jī)粉法主要引起以肺組織纖維化為主的全身性疾病,塵肺和粉塵沉著癥等疾病。有機(jī)粉塵可以引起支氣管哮喘、棉塵癥、職業(yè)性過悔性肺炎、非特異性慢性阻塞性肺病等。有些粉塵例如金屬塵(鎳、鉻、砷、)和石棉等可以引起肺部腫瘤。粉塵作用于呼吸道黏膜,初為毛細(xì)血管擴(kuò)張和在量分泌黏液等機(jī)能亢進(jìn)等表現(xiàn),這是保護(hù)性反應(yīng),隨后形成肥大性改變,最可由于營養(yǎng)不足形成萎縮性改變。經(jīng)常接觸粉塵還可以引起皮膚、耳和眼等器官疾病。鉛、砷、錳的有毒塵可以經(jīng)支氣管和肺泡壁吸收,引起中毒表現(xiàn)。

2、組織措施對(duì)于生產(chǎn)性燴塵從組織制度上保證防塵工作的經(jīng)?;?采取技術(shù)革新措施進(jìn)行清潔生產(chǎn);加強(qiáng)個(gè)人防護(hù),進(jìn)行就業(yè)前體檢和定期體檢;制定粉塵的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。

3、改善能源結(jié)構(gòu)發(fā)展水利發(fā)電代替為力發(fā)電,研究新能源;采用并發(fā)展消煙除塵技術(shù);采用地區(qū)集體供暖措施,減少空氣中顆粒物的污染.多環(huán)芳烴的主要成分是什么多環(huán)芳烴主要的十八種化合物為:萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、熒蒽、芘、苯并(a)蒽、屈、苯并(b)熒蒽、苯并(k)熒蒽、苯并(a)芘、茚并(1,2,3-cd)芘、二苯并(a,h)蒽和苯并(g,h,i)苝、1-甲基奈、2-甲基奈。

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