無(wú)機(jī)薄膜沉積方式 在FDP 的生產(chǎn)中, 在制作無(wú)機(jī)薄膜時(shí)可以采用的方法有兩種:PVD 和CVD (本文跟從眾多資料的分類(lèi)法, 將VE 和VS 歸于PVD 而ALD 歸于CVD)。 Physical Vapor Deposition (PVD) Physical Vapor Deposition (PVD) 亦稱(chēng)為物理氣象沉淀技術(shù)。該技術(shù)在真空條件下, 通過(guò)先將材料源(固體或液體)表面氣化成氣態(tài)原子、分子或部分電離成離子, 并通過(guò)低壓氣體(或等離子體)過(guò)程, 在基體表面沉積具有某種特殊功能的薄膜的技術(shù)。 PVD 沉積流程可以粗略的被分為鍍料的汽化、鍍料的遷移和鍍料的沉積三個(gè)部分。 PVD 沉積過(guò)程 根據(jù)工藝的不同, PVD 可以提進(jìn)一步分為真空蒸鍍、濺射鍍膜、電弧等離子體鍍膜、離子鍍膜和分子束外延等。 真空蒸鍍(Vacuum Evaporation) 真空蒸鍍(Vacuum Evaporation)是指在真空條件下, 使金屬、金屬合金或化合物蒸發(fā), 然后沉積在基體表面上的工藝。 比較常用的蒸發(fā)方法為電阻加熱、高頻感應(yīng)加熱或用電子柬、激光束以及離子束高能轟擊鍍料等。 VE 簡(jiǎn)要設(shè)備原理圖 濺射鍍膜(Vacuum Sputtering) 濺射鍍膜(Vacuum Sputtering)基本原理是充氬(Ar)氣的真空條件下,使氬氣進(jìn)行輝光放電, 這時(shí)氬(Ar)原子電離成氬離子(Ar+), 氬離子在電場(chǎng)力的作用下加速轟擊以鍍料制作的陰極靶材, 靶材會(huì)被濺射出來(lái)而沉積到工件表面。 根據(jù)采用電流的不同, 該工藝可以進(jìn)一步分為采用直流輝光放電的直流(Qc)濺射、采用射頻(RF)輝光放電的射頻濺射以及磁控(M)輝光放電引起的稱(chēng)磁控濺射。 電弧等離子體鍍膜 電弧等離子體鍍膜基本原理是在真空條件下, 用引弧針引弧, 使真空金壁(陽(yáng)極)和鍍材(陰極)之間進(jìn)行弧光放電, 陰極表面快速移動(dòng)著多個(gè)陰極弧斑, 不斷迅速蒸發(fā), 使之電離成以鍍料為主要成分的電弧等離子體, 并能迅速將鍍料沉積于基體。 因?yàn)橛卸嗷“? 所以也稱(chēng)多弧蒸發(fā)離化過(guò)程。 離子鍍 離子鍍基本原理是在真空條件下, 采用某種等離子體電離技術(shù), 使鍍料原子部分電離成離子, 同時(shí)產(chǎn)生許多高能量的中性原子, 在被鍍基體上加負(fù)偏壓。 這樣在深度負(fù)偏壓的作用下, 離子沉積于基體表面形成薄膜。 PVD 技術(shù)不僅能用于金屬膜和合金膜的沉積, 還可以用于沉積化合物、陶瓷、半導(dǎo)體和聚合物膜等材料。 在顯示屏生產(chǎn)中, 真空蒸鍍PVD 技術(shù)被用于沉積活潑的金屬電極和在用FMM 工藝的AMOLED 中沉積小分子的HIL/HTL/EML/ETL/EIL 等, 而磁控濺射PVD 技術(shù)被用于制信號(hào)先的Al、Cr、Ta、Mo 等金屬上以及像素電極的透明ITO 上(1)。 Table1 磁控濺射與其他鍍膜方式比較(1) Chemical Vapor Evaporation (CVD) Chemical Vapor Evaporation (CVD) 為化學(xué)氣象沉積。是指高溫下的氣相反應(yīng)。 例如, 金屬鹵化物、有機(jī)金屬、碳?xì)浠衔锏鹊臒岱纸?氫還原或使它的混合氣體在高溫下發(fā)生化學(xué)反應(yīng)以析出金屬、氧化物、碳化物等無(wú)機(jī)材料的方法。 該工藝主要是指在較高溫度下的氣相反應(yīng), 并廣泛用于耐熱物質(zhì)圖層、高純度金屬的制作和半導(dǎo)體薄膜制作中。 CVD 工藝主要包括五種基本的化學(xué)反應(yīng)過(guò)程, 如: · 高溫分解 · 光分解 · 還原反應(yīng) · 氧化反應(yīng) · 氧化還原反應(yīng) CVD 反應(yīng)物質(zhì)源根據(jù)其常態(tài)下相態(tài)的不同, 又可以進(jìn)一步可以為: · 氣態(tài)物質(zhì)源:在室溫下呈氣態(tài)的物質(zhì)(H2、N2、CH4 和Ar 等)。采用氣態(tài)物質(zhì)源時(shí), 因?yàn)橹恍枰昧髁坑?jì)來(lái)控制反應(yīng)氣體的流量,而不要控制溫度, 大大簡(jiǎn)化了圖層設(shè)備系統(tǒng)。 · 液態(tài)物質(zhì)源:在室溫下成液態(tài)的反應(yīng)物質(zhì), 比如TiCl4、CH3CN、SiCl4和BCl3等。在采用液態(tài)物質(zhì)源源時(shí)通過(guò)控制載氣和加熱溫度來(lái)控制液態(tài)物質(zhì)源進(jìn)入沉積室的量。 · 固態(tài)物質(zhì)源:在室溫下為固態(tài)的物質(zhì), 比如AlCl、NbCl5、TaCl5、 ZrCl5 和HfCl4 等。因?yàn)樵擃?lèi)物質(zhì)需要在較高的溫度下才能升華出需要的蒸汽量, 則在使用該類(lèi)工藝時(shí)需要對(duì)加熱溫度和在載氣量進(jìn)行嚴(yán)格控制。 Table 2 可用CVD 成膜的材料和氣體源 根據(jù)工藝溫度、壓力和原理的不同, CVD 又可以再進(jìn)一步被細(xì)分為多個(gè)子項(xiàng)。因?yàn)樵贔DP 生產(chǎn)中玻璃耐溫性有限, 則在Display 生產(chǎn)中主要采取的是PECVD 工藝去制作含Si 層, 比如a-Si、SiO2 和SiNx。 Table 3 Display 制造中幾種CVD 技術(shù)的優(yōu)缺點(diǎn)(1) PECVD (原理) 是借助微波或射頻等使含有薄膜組成原子的氣體電離,在局部形成等離子體, 而等離子體化學(xué)活性很強(qiáng), 很容易發(fā)生反應(yīng),在基片上沉積出所期望的薄膜。 為了使化學(xué)反應(yīng)能在較低的溫度下進(jìn)行, 利用了等離子體的活性來(lái)促進(jìn)反應(yīng), 因而這種CVD 稱(chēng)為等離子體增強(qiáng)化學(xué)氣相沉積(PECVD)。 在Display 的制作中, PECVD 主要用于制作a-Si 的成膜、柵極絕緣膜和保護(hù)膜。 PECVD 成膜機(jī)理 · SiNx 絕緣膜:通過(guò)SiH4、N2 和NH3 混合氣體作為反應(yīng)氣體, 通過(guò)輝光放電生成等離子在襯底上成膜。 · Si:H:SiH4 氣體在反應(yīng)腔體中通過(guò)輝光放電, 經(jīng)過(guò)一些列初級(jí)和次級(jí)反應(yīng)生成離子和子活性團(tuán)等較為復(fù)雜的反應(yīng)產(chǎn)物, 最終生產(chǎn)a-Si:H 薄膜沉積在基板上, 其中直接參與成膜生長(zhǎng)的是一些中性產(chǎn)物, 比如SiHn(n:0~3)。 在薄膜生長(zhǎng)時(shí),如果采取1 次成膜工藝,則在薄膜生長(zhǎng)過(guò)程中的缺陷會(huì)沿著成膜方向不斷生長(zhǎng),從而暴露在表面。 同時(shí)因?yàn)榈退俪赡さ娜毕荼雀咚俪赡と毕萆伲詾榱嗽贐ottom Gate 機(jī)構(gòu)中得到致密的a-Si:H 薄膜(假設(shè)2000 ?)可以通過(guò)先低速生長(zhǎng)300?,再高速生長(zhǎng)1700 ?,其中300 ?作為T(mén)FT 溝道(部分由第一步產(chǎn)生的缺陷會(huì)被第二步覆蓋掉)。兩步成膜法亦可以用于絕緣層的制作。 Table 4 幾種PECVD 制備的薄膜 Table 5 TFT-array 各層膜氣體(1)(2) Fig 4 AKT 15K PECVD 設(shè)備簡(jiǎn)明圖 ALD (Atomic Layer Deposition) 可以算為CVD 的一種, 是將氣相前驅(qū)體脈沖交替地通入反應(yīng)器, 并在沉積基底上化學(xué)吸附并反映以生產(chǎn)二元化合物薄膜的方法。 該過(guò)程與一般的CVD 過(guò)程類(lèi)似, 但是在ALD 中原子層沉積的表面反應(yīng)存在自限制性, 即化學(xué)吸附自限制(CS)和順次反應(yīng)自限制(RS), 新一層原子膜的化學(xué)反應(yīng)是直接與之前一層相關(guān)聯(lián)的, 這種方式使每次反應(yīng)只沉積一層原子。 除去自限制外, 在ALD制程中還需要在讓母體材料在反應(yīng)到一定程度后分離以控制反應(yīng)程度和最終成膜厚度。 在分離時(shí), 通過(guò)突然充入大量的分離氣體(Ar or N2)以除去腔體中過(guò)量的反應(yīng)母體和反應(yīng)所產(chǎn)生的副產(chǎn)物。由此保證薄膜能有序且定量地在基底上沉淀。 Table 6 適用于ALD 制作的薄膜 與其他無(wú)機(jī)成膜方式相比, ALD 的優(yōu)點(diǎn)是: · 成膜均勻性好; · 薄膜密度高 · 臺(tái)階覆蓋性好 · 可以實(shí)現(xiàn)低溫沉積(T: 50℃~500 ℃) 但時(shí)其較低的沉積速率限制了其在工業(yè)流水線生產(chǎn)上廣泛的運(yùn)用。在Display 生產(chǎn)中其可以用于沉積致密的Al3O2 薄膜, 并結(jié)合其他功能層實(shí)現(xiàn)對(duì)器件的封裝。 本文依據(jù)OLEDIndustry 公眾號(hào)所發(fā)表文章整理而來(lái)。 本資料為個(gè)人興趣愛(ài)好整理,為不負(fù)責(zé)任分享,僅供參考使用。 1. 申智淵,TFT-LCD技術(shù):結(jié)構(gòu)、原理及制造技術(shù)1st Edition, ISBN 978-7-121-15335-8 (2012) 2. OLEDindustry, CVD工藝詳細(xì)流程及設(shè)備參數(shù)介紹,April 10th , (2017) |
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