閥控式密封鉛酸蓄電池作為主電源或備用電源廣泛用于潛艇、坦克、計(jì)算機(jī)、通訊、太陽(yáng)能電池等,在一些特殊使用領(lǐng)域或使用地區(qū),對(duì)電池的低溫性能提出了更高的要求。比如低溫容量要求,-40℃低溫5小時(shí)率(終止電壓10.2V)容量不低于常溫容量的30%。而采用普通的鉛膏配方,-40℃低溫容量會(huì)降到常溫的30%左右,這樣產(chǎn)品合格率非常低。其原因有溫度降低時(shí)電解液粘度增加,滲透能力減弱;電池內(nèi)阻增大,內(nèi)部電壓降增大。在這些因素作用下,電池放電容量減少。另外,在低溫環(huán)境條件使用,普通的閥控式鉛酸蓄電池負(fù)極活性物質(zhì)隨溫度下降,充電接受能力迅速降低,會(huì)進(jìn)一步降低電池的放電性能,導(dǎo)致電池的性能滿足不了低溫使用要求。
　　
　　本文從利于電池低溫放電性能的各個(gè)方面入手,在電池容量、重量等其他性能指標(biāo)滿足要求的同時(shí),盡量提高電池-40℃低溫放電性能,延長(zhǎng)電池使用壽命。
　　
　　1 溫度對(duì)鉛酸蓄電池的影響
　　
　　(1)蓄電池實(shí)際容量
　　
　　溫度對(duì)鉛酸蓄電池的容量影響較大,隨著溫度的降低容量減少。
　　
　　蓄電池的額定容量通常是在25℃環(huán)境溫度下以及在指定的放電率情況下規(guī)定的。電池的最佳工作溫度是25℃,當(dāng)電池放電工作溫度不是25℃時(shí),由于電化學(xué)的作用,實(shí)際容量應(yīng)按式(1)換算成25℃基準(zhǔn)溫度時(shí)的容量
　　
　　式中:Ct為實(shí)測(cè)容量(Ah);
　　
　　Ce為環(huán)境溫度在25℃時(shí)的標(biāo)稱容量(Ah);
　　
　　T為實(shí)際環(huán)境溫度(℃);
　　
　　K為容量的溫度系數(shù),10小時(shí)率容量實(shí)驗(yàn)時(shí)
　　
　　K=0.006/℃、3小時(shí)率容量實(shí)驗(yàn)時(shí)K=0.008/℃、1小時(shí)率容量實(shí)驗(yàn)時(shí)K=0.01/℃。從式(1)中可以看出,當(dāng)環(huán)境溫度高于25℃時(shí),蓄電池的實(shí)際釋放容量Ct大于設(shè)計(jì)額定容量Ce;而環(huán)境溫度低于25℃時(shí),它的實(shí)際可釋放容量Ct低于設(shè)計(jì)額定容量Ce。從溫度系數(shù)K的取值還可看出,放電率越大,溫度對(duì)容量的影響也越大[1]。
　　
　　(2)溫度與電池電解液性能的關(guān)系
　　
　　電池容量隨溫度降低而減少,這與溫度對(duì)電解液粘度和內(nèi)阻有嚴(yán)重影響密切相關(guān)。電解液溫度高時(shí),擴(kuò)散速度增加、內(nèi)阻降低,其電動(dòng)勢(shì)也略有增加。因此,鉛酸蓄電池的容量及活性物質(zhì)利用率隨溫度增加而增加。電解液溫度降低時(shí),其粘度增大,離子運(yùn)動(dòng)受到較大阻力,擴(kuò)散能力降低。在低溫下電解液的電阻增大,電化學(xué)反應(yīng)阻力增加,結(jié)果導(dǎo)致電池容量下降。
　　
　　(3)低溫對(duì)鉛酸蓄電池極板的影響
　　
　　在低溫工作條件下,負(fù)極板上的海綿狀鉛極易變成小尺寸的晶粒,容易使小孔被凍結(jié)和堵塞,從而大大降低活性物質(zhì)的利用率。假若在低溫惡劣情況下大電流放電使用,負(fù)極活性物質(zhì)中的小孔將會(huì)被阻塞得更嚴(yán)重,海綿狀鉛可能變?yōu)橹旅艿腜bSO4,使得電池可放出的電量大大降低。對(duì)于正極板來(lái)說(shuō),其溫度系數(shù)為負(fù)值,因而在低溫下具有較高的電極電勢(shì)。從而在低溫情況下正極放電速率遠(yuǎn)大于負(fù)極放電速率。這樣,在負(fù)極生成PbSO4層前,正極PbO2轉(zhuǎn)化為PbSO4的過(guò)程已經(jīng)結(jié)束,所以正極板在低溫下不生成致密的PbSO4晶粒。所以,溫度過(guò)低將會(huì)導(dǎo)致閥控式密封鉛酸蓄電池的容量下降[2]。
　　
　　2 低溫電池的開(kāi)發(fā)
　　
　　(1)低溫電池的開(kāi)發(fā)方案
　　
　　從有利于電池低溫放電性能的各個(gè)方面入手,在電池容量、重量等其他性能指標(biāo)滿足要求的同時(shí),盡量提高電池在-40℃低溫時(shí)的放電性能,延長(zhǎng)電池使用壽命。具體方案如下:
　　
　?、?gòu)恼龢O板入手,調(diào)整Pb-Ca-Sn-Al合金成分,增加Sn含量到1.2%～1.5%,以增加板柵機(jī)械強(qiáng)度和耐腐蝕性。在合金中添加0.1%Ag,可以增加板柵耐蠕變能力,有利于改善電池的深循環(huán)放電循環(huán)性能。采用放射性板柵結(jié)構(gòu),將極耳向極板的中部移動(dòng),減薄極板厚度,增加極板片數(shù),改善電池大電流放電能力。
　　
　?、跒榱搜娱L(zhǎng)電池壽命、提高低溫大電流放電能力,采用高密度鉛膏配方,在鉛膏中適量添加導(dǎo)電劑。采用較大的裝配壓、內(nèi)化成的方法,進(jìn)一步提高電池使用壽命。正極板中導(dǎo)電添加劑的加入,可以使極板電阻降低,電池低溫放電性能顯著提高;提高了正極活性物質(zhì)的轉(zhuǎn)換效率,正極板更容易化透;保證了正極板的高孔率,更利于酸液向極板內(nèi)部擴(kuò)散,提高了活性物質(zhì)利用率;
　　
　?、圬?fù)極鉛膏中提高木素、腐植酸的添加比例,更有效避免了硫酸鉛鈍化層的形成,提高了電池低溫放電容量;
　　
　?、茇?fù)極鉛膏中活性炭的加入,保證了負(fù)極板的高孔率,更利于酸液向極板內(nèi)部擴(kuò)散,提高了活性物質(zhì)利用率;
　　
　?、輼O群中增加正負(fù)極板片數(shù),提高了極板真實(shí)表面積,保證了電池有較高的放電容量;
　　
　?、捱x用高孔率、低內(nèi)阻的AGM優(yōu)質(zhì)隔板,提高電解質(zhì)中離子良好通過(guò)性,從而保證電池良好低溫性能;
　　
　?、哌x用高純度、高固含量納米硅溶膠和內(nèi)含Na2SO4添加劑稀H2SO4的混合膠體電解質(zhì),使得電解質(zhì)成膠均勻、無(wú)分層,提高了電池過(guò)放電后充電能力,保證了電池使用壽命。
　　
　　(2)低溫電池主要技術(shù)指標(biāo)主要技術(shù)指標(biāo)見(jiàn)表1。
　　
　　(3)低溫電池與普通電池的性能對(duì)比低溫配方與普通配方制作的12V100Ah電池性能對(duì)比如圖1所示。
　　
　　該圖為本發(fā)明超低溫正負(fù)極活性物質(zhì)配方制作的電池與常規(guī)電池在-40℃條件下的放電曲線對(duì)比圖。
　　
　　通過(guò)檢測(cè),采用本發(fā)明超低溫正負(fù)極活性物質(zhì)配方制作的電池,超低溫條件下(-40℃),放電容量達(dá)到額定容量的50%以上[3]。
　　
　　(4)與其他廠家產(chǎn)品的性能對(duì)比本發(fā)明電池與不同廠家電池測(cè)試結(jié)果的對(duì)比見(jiàn)表2。
　　
　　3 結(jié)束語(yǔ)
　　
　　通過(guò)采用更改設(shè)計(jì)方案和采用低溫配方,低溫閥控式鉛酸蓄電池可實(shí)現(xiàn)在超低溫條件下(-40℃),放電容量達(dá)到額定容量的50%以上。
　　
　　參考文獻(xiàn)
　　
　　[1]朱松然.蓄電池手冊(cè)[M].天津:天津出版社,1998.
　　
　　[2]張海林等.環(huán)境溫度對(duì)閥控密封鉛酸蓄電池的影響及應(yīng)對(duì)措施.電力系統(tǒng)通信,2007,V28,No178:44-46.
　　
　　[3]胡水華等.閥控式鉛酸蓄電池:CN201310160804.3

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