摘要：火電廠實(shí)施超低排放改造后，對污染物在線監(jiān)測的精確性提出了更高要求。本文通過對比幾種應(yīng)用于二氧化硫、氮氧化物和煙塵的典型監(jiān)測技術(shù)，提出了適用于超低排放改造的煙氣在線監(jiān)測系統(tǒng)優(yōu)化配置方案，為火電廠超低排放改造中煙氣在線監(jiān)測系統(tǒng)的選型提供參考。

關(guān)鍵詞：火電廠;超低排放;煙氣監(jiān)測

1引言

自《煤電節(jié)能減排升級與改造行動計(jì)劃(2014-2020年)》(發(fā)改能源[2014]2093號)發(fā)布后，國家出臺了一系列文件、措施和鼓勵性政策支持火電廠實(shí)施超低排放改造，并在東部地區(qū)進(jìn)行了試點(diǎn)。經(jīng)過試點(diǎn)后，“十三五”期間將在全國范圍內(nèi)實(shí)施火電廠超低排放改造，改造后煙氣排放限值執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)為煙塵10mg/m3、二氧化硫35 mg/m3、氮氧化物50 mg/m3。

火電廠實(shí)施超低排放改造后，煙氣污染物濃度大幅降低，煙氣水分含量增大，煙氣特性發(fā)生了較大改變，對污染物在線監(jiān)測的精確性提出了更高要求。因此，在現(xiàn)階段總結(jié)超低排放試點(diǎn)電廠煙氣在線監(jiān)測系統(tǒng)(CEMS)的運(yùn)行情況，分析對比各種煙氣監(jiān)測技術(shù)的性能特點(diǎn)，對于“十三五”火電廠超低排放改造中CEMS的選型具有積極作用。

2 火電廠煙氣在線監(jiān)測技術(shù)現(xiàn)狀

2.1 非分散紅外/紫外吸收法SO2和NOX監(jiān)測技術(shù)

“十一五”和“十二五”期間，國內(nèi)在脫硫和脫硝上應(yīng)用最為廣泛的是非分散紅外吸收法監(jiān)測技術(shù)，有少部分紫外吸收技術(shù)。這類技術(shù)是基于朗伯-比爾(Lambert-Beer)吸收定律的光譜吸收技術(shù)，其基本分析原理是：當(dāng)光通過待測氣體時，氣體分子會吸收特定波長的光，可通過測定光被介質(zhì)吸收的輻射強(qiáng)度計(jì)算出氣體濃度。即：

式中：I—光被介質(zhì)吸收后的輻射強(qiáng)度;

I0—光通過介質(zhì)前的輻射強(qiáng)度;

K—待分析組分對輻射波段的吸收系數(shù);

C—待分析組分的氣體濃度;

L—?dú)馐议L度(待測氣體層的厚度)。

2.2 紫外熒光法SO2監(jiān)測技術(shù)

紫外熒光法基于分子發(fā)光技術(shù)，在一定條件下，SO2氣體分子吸收波長為190～230nm紫外線能量成為激發(fā)態(tài)分子，激發(fā)態(tài)的SO2分子不穩(wěn)定，瞬間返回基態(tài)，發(fā)射出波長為330 nm的特征熒光。在濃度較低時，特征熒光的強(qiáng)度與SO2濃度成線性關(guān)系，即可通過檢測熒光強(qiáng)度計(jì)算SO2濃度。

2.3 化學(xué)發(fā)光法NOX監(jiān)測技術(shù)

化學(xué)發(fā)光法是在一定條件下，NO與過量的O3發(fā)生反應(yīng)，產(chǎn)生激發(fā)態(tài)的NO2。激發(fā)態(tài)NO2返回基態(tài)時，會產(chǎn)生波長為900nm的近紅外熒光。在濃度較低情況下，NO與O3充分反應(yīng)發(fā)出的光強(qiáng)度與NO濃度成線性關(guān)系，即可通過檢測化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度計(jì)算NO濃度。

2.4 煙塵監(jiān)測技術(shù)

2.4.1 光透射法煙塵監(jiān)測技術(shù)

光透射法技術(shù)基于朗伯-比爾定律，即光穿過含塵煙氣時透過率與煙塵濃度呈指數(shù)下降關(guān)系。在實(shí)際應(yīng)用中有單光程和雙光程兩種類型的儀器，光透射法的準(zhǔn)確性受顆粒物粒徑分布影響較大，且靈敏度不高，一般用于煙塵濃度高(大于300mg/m3)、煙道直徑大且煙氣濕度低的工況。

2.4.2 光散射法煙塵監(jiān)測技術(shù)

光照射在煙塵上時會被煙塵吸收和散射，散射光偏離光入射的路徑，散射光強(qiáng)度與煙塵粒徑和入射光波長有關(guān)，光散射法就是采用測量散射光強(qiáng)度來監(jiān)測煙塵濃度的。在實(shí)際應(yīng)用中有前向散射、后向散射和邊向散射三種類型。該技術(shù)靈敏度高，能夠測量低至0.1mg/m3的煙塵濃度，最低量程可達(dá)到0-5mg/m3，適用于煙塵濃度低、煙道直徑小的情況。但該技術(shù)同樣容易受水汽影響，不適宜煙氣濕度高的工況。

2.4.3電荷法煙塵監(jiān)測技術(shù)

所有煙塵顆粒均帶有電荷，顆粒物接觸或摩擦?xí)r將產(chǎn)生電荷交換，電荷法就是用電絕緣傳感探針測量探頭和附近氣流或直接與探頭碰撞的顆粒物之間的電荷交換來測量煙塵濃度的。該技術(shù)除受煙塵粒徑變化、組分變化和煙氣濕度影響外，還受煙氣流速影響，主要用于布袋除塵的泄漏檢測和報(bào)警等定性測量，少在CEMS中應(yīng)用[1]。

2.4.4 β射線吸收法煙塵監(jiān)測技術(shù)

β射線具有一定穿透力，當(dāng)它穿過一定厚度的吸收物質(zhì)時，其強(qiáng)度隨吸收物質(zhì)厚度的增加逐漸減弱，通過測量穿過物質(zhì)前后的β射線強(qiáng)度，即可得出吸收物質(zhì)的濃度。

式中：I—通過吸收物質(zhì)后的射線強(qiáng)度;

I0—未通過吸收物質(zhì)的射線強(qiáng)度;

μ—待測吸收物質(zhì)對射線的質(zhì)量吸收系數(shù);

x—待測吸收物質(zhì)的質(zhì)量濃度。

該技術(shù)基于抽取式測量方式，不受煙塵粒徑分布、折射系數(shù)、組分變化、煙氣濕度等影響，可用于煙塵濃度低、煙氣濕度大的工況。但抽取式測量屬于點(diǎn)測量，不適合煙氣流速變化大、煙塵濃度分層的場所。

2.5 煙氣預(yù)處理技術(shù)

基于非分散紅外/紫外吸收法技術(shù)的CEMS系統(tǒng)多數(shù)采用直抽法取樣，為防止系統(tǒng)堵塞和水分對測量的干擾，需要對煙氣進(jìn)行除塵和除水處理。預(yù)處理裝置的效果直接影響CMES的整體性能，通常以處理后的煙氣露點(diǎn)作為重要指標(biāo)來判定預(yù)處理的性能。

在實(shí)際應(yīng)用中，“過濾+冷凝”的預(yù)處理方式較為廣泛。其中煙氣過濾除塵技術(shù)較為成熟，常用的有金屬濾芯、陶瓷燒結(jié)濾芯和膜式過濾器。在采樣探頭處初步過濾，樣氣進(jìn)分析儀前深度過濾，至少過濾掉0.5-1μg粒徑以上的顆粒物。

煙氣冷凝除水技術(shù)較為常用的有壓縮機(jī)冷凝和半導(dǎo)體冷凝，可將煙氣露點(diǎn)干燥至5℃。新興技術(shù)中有高分子膜式滲透除水技術(shù)，采用高分子聚合親水材料，具有高選擇性除水性能，不改變煙氣中SO2和NOX污染物因子成份，可將煙氣露點(diǎn)干燥至-5℃以下[2]。

3 幾種煙氣在線監(jiān)測技術(shù)的性能比較

國內(nèi)火電廠煙氣在線監(jiān)測產(chǎn)品眾多，本文結(jié)合各種產(chǎn)品的運(yùn)行情況，參考了擁有該種技術(shù)典型品牌產(chǎn)品的說明書，對超低排放較為關(guān)注的量程、精度等重要指標(biāo)參數(shù)進(jìn)行對比。其中最小量程指的是最小物理量程，而非軟件遷移的量程。

3.1 SO2和NOX監(jiān)測技術(shù)的比較

幾種主要SO2測量技術(shù)的簡單參數(shù)對比表見表1。

幾種主要NOX測量技術(shù)的簡單參數(shù)對比表見表2。

根據(jù)《固定污染源煙氣(SO2、NOX、顆粒物)排放連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測方法》(HJ/T76)，按超低排放限值計(jì)算，SO2和NOX量程應(yīng)不大于175mg/m3和250mg/m3[3]。 從表1和表2可以看出，傳統(tǒng)非分散紅外吸收法分析儀SO2和NOX的最小量程分別為286mg/m3和308mg/m3，不能滿足超低排放污染物在線監(jiān)測的要求。

非分散紫外吸收/差分法分析儀的最小量程滿足HI/T76標(biāo)準(zhǔn)要求，但CEMS系統(tǒng)的整體性能不但與分析儀本身性能有關(guān)，還受煙氣預(yù)處理系統(tǒng)性能的影響。預(yù)處理部分的比較將在后文專題論述。

從表1和表2還可看出，紫外熒光法和化學(xué)發(fā)光法測SO2和NOX的最小量程可達(dá)到0.1mg/m3，檢出下限極低。紫外熒光法和化學(xué)發(fā)光法是分子發(fā)光氣體分析技術(shù)，屬于ppb級的氣體分析技術(shù)。該種技術(shù)以分子發(fā)光作為檢測手段，具有靈敏度高、選擇性好、試樣量少、操作簡便等優(yōu)點(diǎn)，已在生物醫(yī)學(xué)、藥學(xué)以及環(huán)境科學(xué)等方面廣泛應(yīng)用，也是EPA(美國環(huán)境保護(hù)署)認(rèn)證中明確推薦的SO2和NOX濃度監(jiān)測技術(shù)。該技術(shù)采用抽取稀釋法(常用稀釋比為100:1)對煙氣進(jìn)行預(yù)處理，避免了煙氣水分、煙塵對測量的影響，在超低排放煙氣監(jiān)測上具有較好的適應(yīng)性。

3.2 煙塵監(jiān)測技術(shù)的比較

幾種主要煙塵測量技術(shù)的簡單對比表見表3。

在火電廠超低排放改造中，煙塵濃度一般要達(dá)到10mg/m3以下。尤其以濕式除塵改造為主要技術(shù)路線的煙氣中水分含量較大，給煙塵的準(zhǔn)確監(jiān)測帶來挑戰(zhàn)。在實(shí)際應(yīng)用中一般是將煙氣等速抽取，經(jīng)升溫加熱使水分霧化不出現(xiàn)液滴，再通過光散射等低濃度測量方法進(jìn)行測量;另一種是將煙氣等速抽取，將加熱干燥的空氣與其按一定比例混合稀釋，從而降低煙氣中的水分含量，再通過光散射等低濃度測量方法進(jìn)行測量，結(jié)合混合氣體的稀釋比計(jì)算出煙塵濃度。這種方式采用低濃度測量原理，優(yōu)化了煙氣采樣和預(yù)處理，有效解決目前超低排放改造中高濕低濃度煙塵在線監(jiān)測的問題，在濕式除塵后已有廣泛應(yīng)用。

3.3 煙氣預(yù)處理技術(shù)的比較

火電廠實(shí)施超低放改造后，煙氣污染物濃度大幅降低，在線監(jiān)測的適應(yīng)性取決于系統(tǒng)的檢出下限，而CEMS的檢出下限受分析儀本體和煙氣預(yù)處理裝置兩部分制約。在實(shí)際應(yīng)用的煙氣預(yù)處理中，直接抽取+冷干法占70%，均采用冷凝除水技術(shù)。該技術(shù)在冷凝過程中，冷凝水會吸收攜帶部分SO2和NOX，以致在超低濃度工況下的監(jiān)測數(shù)據(jù)嚴(yán)重失真甚至無檢測數(shù)據(jù)，不能滿足HI/T76標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)要求。表4為不同水分含量下不同預(yù)處理方式對SO2測量影響的實(shí)驗(yàn)對比表。

注：標(biāo)氣SO2濃度500ppm，樣氣溫度120℃，測量數(shù)值單位ppm。

從表4可看出，水分含量越高對測量結(jié)果影響越大，其中滲透膜除水技術(shù)對SO2測量的影響遠(yuǎn)小于其它除水技術(shù)，其除水效果優(yōu)于其他技術(shù)。也可由此而知，在直抽法采用紫外吸收/差分法分析儀時，應(yīng)同時選用除水效果更好的煙氣預(yù)處理技術(shù)，否則監(jiān)測數(shù)據(jù)可能嚴(yán)重失真甚至檢測不出數(shù)據(jù)。

在稀釋法取樣中，預(yù)處理側(cè)重于對稀釋氣體的處理，通常配備專門的壓縮空氣凈化裝置或者發(fā)生裝置，經(jīng)精密過濾和干燥，可將露點(diǎn)降至-40℃，不需要加熱采樣管線[4]。在CEMS中，稀釋抽取法通常與紫外熒光和化學(xué)發(fā)光技術(shù)配套使用。

4 結(jié)論與建議

(1)超低排放改造實(shí)施后，進(jìn)出口煙氣特性差異較大，煙氣監(jiān)測對CEMS的系統(tǒng)配置提出了更高、更具體的要求，建議在可研或技術(shù)規(guī)范書里明確各測點(diǎn)不同污染物對煙氣取樣方式、預(yù)處理、分析儀的測量原理、量程、檢出下限等主要參數(shù)和選型的具體要求。

(2)在超低排放改造中，脫硫脫硝入口CEMS仍可采用常規(guī)的預(yù)處理裝置和非分散紅外技術(shù)測量SO2和NOX濃度，除塵器前可采用光透射法測量煙塵濃度。

(3)在脫硫脫硝出口特別是濕式除塵后，SO2和NOX的測量優(yōu)先采用紫外熒光法和化學(xué)發(fā)光法技術(shù);若采用直抽法非分散紫外吸收/差分法分析儀時，應(yīng)同時配備除水性能更優(yōu)越的膜滲透煙氣預(yù)處理技術(shù)。

(4)在脫硫出口特別是濕式除塵后，優(yōu)先采用抽取高溫光散射法測量煙塵濃度。

參考文獻(xiàn)(References)

[1] 王強(qiáng). 煙氣排放連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)(CEMS)監(jiān)測技術(shù)及應(yīng)用.化學(xué)工業(yè)出版社，2015年01月.

[2] 李峰. 一種創(chuàng)新的冷干直抽法CEMS樣氣預(yù)處理技術(shù)的應(yīng)用研究. 分析儀器，2009年05期.

[3] 環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司. HJ/T76-2007固定污染源煙氣排放連續(xù)監(jiān)測技術(shù)要求及檢測方法. 中國環(huán)境科學(xué)出版社，2007年.

[4] 施捷. 基于稀釋法的煙氣排放連續(xù)監(jiān)測技術(shù). 儀表技術(shù)，2008年09期.