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2016屆高考化學(xué)復(fù)習(xí)指導(dǎo)——非金屬及其化合物

 許愿真 2016-01-09

第一節(jié)  非金屬元素的主角——硅

一、硅及其化合物

硅元素在地殼中的含量排第二,在自然界中沒(méi)有游離態(tài)的硅,只有以化合態(tài)存在的硅,常見(jiàn)的是二氧化硅、硅酸鹽等。

1、單質(zhì)硅(Si)

(1)物理性質(zhì):有金屬光澤的灰黑色固體,熔點(diǎn)高,硬度大。

(2)化學(xué)性質(zhì):——比較穩(wěn)定

(3)用途:太陽(yáng)能電池、計(jì)算機(jī)芯片以及半導(dǎo)體材料等。

(4)硅的制備:工業(yè)上,用C在高溫下還原SiO2可制得粗硅。

SiO2+2C=Si(粗)+2CO↑    Si(粗)+2Cl2=SiCl4  SiCl4+2H2=Si(純)+4HCl

2、二氧化硅(SiO2

(1)SiO2的空間結(jié)構(gòu):立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。

(2)物理性質(zhì):熔點(diǎn)高,硬度大,不溶于水。

(3)化學(xué)性質(zhì):SiO2常溫下化學(xué)性質(zhì)很不活潑,不與水、酸反應(yīng)(氫氟酸除外),能與強(qiáng)堿溶液、氫氟酸反應(yīng),高溫條件下可以與堿性氧化物反應(yīng):

①與強(qiáng)堿反應(yīng):SiO2+2NaOH=Na2SiO3+H2O(生成的硅酸鈉具有粘性,所以不能用帶磨口玻璃塞試劑瓶存放NaOH溶液、Na2SiO3溶液碳酸鈉溶液等,避免Na2SiO3將瓶塞和試劑瓶粘住,打不開(kāi),應(yīng)用橡皮塞)。

與氫氟酸反應(yīng)[SiO2的特性]:SiO2+4HF=SiF4↑+2H2O(利用此反應(yīng),氫氟酸能雕刻玻璃;氫氟酸不能用玻璃試劑瓶存放,應(yīng)用塑料瓶)。

③高溫下與堿性氧化物反應(yīng):SiO2+CaO == CaSiO3

(4)用途:光導(dǎo)纖維、瑪瑙飾物、石英坩堝、水晶鏡片、石英鐘、儀器軸承、玻璃和建筑材料等。

3、硅酸(H2SiO3

(1)物理性質(zhì):不溶于水的白色膠狀物,能形成硅膠,吸附水分能力強(qiáng)。

(2)化學(xué)性質(zhì):H2SiO3是一種弱酸,酸性比碳酸還要弱, SiO2不溶于水,故不能直接由SiO2溶于水制得,而用可溶性硅酸鹽與酸反應(yīng)制取:(強(qiáng)酸制弱酸原理)

Na2SiO3+2HCl=2NaCl+H2SiO3↓ 

Na2SiO3+CO2+H2O=H2SiO3↓+Na2CO3此方程式證明酸性:H2SiO3<H2CO3

(3)用途硅膠作干燥劑、催化劑的載體。

4、硅酸鹽

硅酸鹽:硅酸鹽是由硅、氧、金屬元素組成的化合物的總稱(chēng)。硅酸鹽種類(lèi)很多,大多數(shù)難溶于水,最常見(jiàn)的可溶性硅酸鹽是Na2SiO3,Na2SiO3的水溶液俗稱(chēng)水玻璃,又稱(chēng)泡花堿,是一種無(wú)色粘稠的液體,可以作黏膠劑木材防火劑。硅酸鈉水溶液久置在空氣中容易變質(zhì):

Na2SiO3+CO2+H2O=Na2CO3+H2SiO3↓(有白色沉淀生成)

傳統(tǒng)硅酸鹽工業(yè)三大產(chǎn)品有:玻璃、陶瓷、水泥。

硅酸鹽由于組成比較復(fù)雜,常用氧化物的形式表示: 

硅酸鈉:Na2SiO3  Na2O·SiO2    硅酸鈣:CaSiO3  CaO·SiO2

高嶺石:Al2(Si2O5)(OH)4  Al2O3·2SiO2·2H2 

正長(zhǎng)石:KAlSi3O3不能寫(xiě)成  K2O·  Al2O3·3SiO2,

應(yīng)寫(xiě)成K2O·Al2O3·6SiO2

 

第二節(jié)  富集在海水中的元素——氯

氯原子最外電子層上有7個(gè)電子,在化學(xué)反應(yīng)中很容易得到1個(gè)電子形成Cl,化學(xué)性質(zhì)活潑,在自然界中沒(méi)游離態(tài)的氯,氯只以化合態(tài)存在(主要以氯化物和氯酸鹽)。

1、氯氣(Cl2

(1)物理性質(zhì):黃綠色有刺激性氣味有毒的氣體,密度比空氣大,易液化成液氯,易溶于水。(氯氣收集方法—向上排空氣法或者排飽和食鹽水;液氯為純凈物)

(2)化學(xué)性質(zhì):氯氣化學(xué)性質(zhì)非常活潑,很容易得到電子,作強(qiáng)氧化劑,能與金屬、非金屬、水以及堿反應(yīng)。

①與金屬反應(yīng)(將金屬氧化成最高正價(jià))

Na+Cl2===點(diǎn)燃2NaCl     Cu+Cl2===點(diǎn)燃CuCl2

2Fe+3Cl2===點(diǎn)燃2FeCl3(氯氣與金屬鐵反應(yīng)只生成FeCl3,而不生成FeCl2。)

(思考:怎樣制備FeCl2?Fe+2HCl=FeCl2+H2↑,鐵跟鹽酸反應(yīng)生成FeCl2,而鐵跟氯氣反應(yīng)生成FeCl3,這說(shuō)明Cl2的氧化性強(qiáng)于鹽酸,是強(qiáng)氧化劑。)

②與非金屬反應(yīng)

Cl2+H===點(diǎn)燃 2HCl(氫氣在氯氣中燃燒現(xiàn)象:安靜地燃燒,發(fā)出蒼白色火焰)

將H2和Cl2混合后在點(diǎn)燃或光照條件下發(fā)生爆炸。

燃燒定義:所有發(fā)光發(fā)熱的劇烈化學(xué)反應(yīng)都叫做燃燒,不一定要有氧氣參加。

③Cl2與水反應(yīng)

Cl2+H2OHCl+HClO   離子方程式:Cl2+H2O=H+Cl+HClO

將氯氣溶于水得到氯水(淺黃綠色),

氯水含多種微粒,其中有H2O、Cl2、HClO、Cl、H+、OH(極少量,水微弱電離出來(lái)的)。

氯水的性質(zhì)取決于其組成的微粒:

1)強(qiáng)氧化性:Cl2是新制氯水的主要成分,實(shí)驗(yàn)室常用氯水代替氯氣,如氯水中的氯氣能與KI,KBr、FeCl2、SO2、Na2SO3等物質(zhì)反應(yīng)。

2)漂白、消毒性:氯水中含有HClO,所以有漂白性;干燥的氯氣不能使紅紙褪色,因?yàn)椴荒苌蒆ClO

3)酸性:氯水中含有HCl和HClO,故可被NaOH中和,鹽酸還可與NaHCO3,CaCO3等反應(yīng)。

4)不穩(wěn)定性:HClO不穩(wěn)定光照易分解。 因此久置氯水(淺黃綠色)會(huì)變成稀鹽酸(無(wú)色)失去漂白性。

5)沉淀反應(yīng):加入AgNO3溶液有白色沉淀生成(氯水中有Cl)。

自來(lái)水也用氯水殺菌消毒,所以用自來(lái)水配制以下溶液如KI、 KBr、FeCl2、Na2SO3、Na2CO3、NaHCO3、AgNO3、NaOH等溶液會(huì)變質(zhì)。

④Cl2與堿液反應(yīng):

與NaOH反應(yīng):Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2  Cl2+2OH=Cl+ClO+H2O

與Ca(OH)2溶液反應(yīng):  2Cl2+2Ca(OH)2=Ca(ClO)2+CaCl2+2H2O

此反應(yīng)用來(lái)制漂白粉,漂白粉的主要成分為Ca(ClO)2和CaCl2,有效成分為Ca(ClO)2

漂白粉之所以具有漂白性,原因是:Ca(ClO)2+CO2+H2O==CaCO3↓+2HClO生成的HClO具有漂白性;

漂白粉久置空氣會(huì)失效(涉及兩個(gè)反應(yīng)):

Ca(ClO)2+CO2+H2O=CaCO3↓+2HClO,2HClO==2HCl+O2漂白粉變質(zhì)會(huì)有CaCO3存在,外觀上會(huì)結(jié)塊。

【氯氣的制備】原理與條件

⑤氯氣的用途:制漂白粉、自來(lái)水殺菌消毒、農(nóng)藥和某些有機(jī)物的原料等。

 

第三節(jié)  硫及其化合物

1、硫元素的存在:硫元素最外層電子數(shù)為6個(gè),化學(xué)性質(zhì)較活潑,容易得到2個(gè)電子呈-2價(jià)或者與其他非金屬元素結(jié)合成呈+4價(jià)、+6價(jià)化合物。硫元素在自然界中既有游離態(tài)又有化合態(tài)。(如火山口中的硫就以單質(zhì)存在)

2、硫單質(zhì)

①物質(zhì)性質(zhì):俗稱(chēng)硫磺,淡黃色固體,不溶于水,熔點(diǎn)低。

②化學(xué)性質(zhì):S+O2  ===點(diǎn)燃 SO2(空氣中點(diǎn)燃淡藍(lán)色火焰,純氧中藍(lán)紫色)

3、二氧化硫(SO2

(1)物理性質(zhì):無(wú)色、有刺激性氣味有毒的氣體,易溶于水,密度比空氣大,易液化。

(2)SO2的制備:S+O2  ===點(diǎn)燃 SO2Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+SO2↑+H2O

(3)化學(xué)性質(zhì)

①SO2能與水反應(yīng)SO2+H2O≒H2SO3(亞硫酸,弱酸,但酸性強(qiáng)于碳酸)此反應(yīng)為可逆反應(yīng)。

②SO2為酸性氧化物,可與堿反應(yīng)生成鹽和水。

a、  與NaOH溶液反應(yīng):SO2(少量)+2NaOH=Na2SO3+H2

SO2+2OH=SO32-+H2O

SO2(過(guò)量)+NaOH=NaHSO         SO2+OH=HSO3

b、與Ca(OH)2溶液反應(yīng):SO2(少量)+Ca(OH)2=CaSO3↓(白色)+H2

2SO2(過(guò)量)+Ca(OH)2=Ca(HSO3) 2 (可溶) 

對(duì)比CO2與堿反應(yīng):CO2(少量)+Ca(OH)2=CaCO3↓(白色)+H2 

2CO2(過(guò)量)+Ca(OH)2=Ca(HCO3) 2 (可溶)

不能用石灰水來(lái)鑒別SO2和CO2。能使石灰水變渾濁的無(wú)色無(wú)味的氣體一定是二氧化碳,這說(shuō)法是對(duì)的,因?yàn)镾O2是有刺激性氣味的氣體。

③SO2具有強(qiáng)還原性,能與強(qiáng)氧化劑(如酸性高錳酸鉀溶液、氯氣、氧氣等)反應(yīng)。SO2能使酸性KMnO4溶液、新制氯水褪色,顯示了SO2的強(qiáng)還原性(不是SO2的漂白性)。

SO2+Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl

(將SO2氣體和Cl2氣體等體積混合后作用于有色溶液,漂白效果將會(huì)消失,溶液酸性增強(qiáng)。)

④SO2的弱氧化性:如2H2S+SO2=3S↓+2H2O(有黃色沉淀生成) 

⑤SO2的漂白性:SO2能使品紅溶液褪色,加熱會(huì)恢復(fù)原來(lái)的顏色。用此可以檢驗(yàn)SO2的存在。

 

 

SO2

Cl2

漂白的物質(zhì)

漂白某些有色物質(zhì)

使?jié)駶?rùn)有色物質(zhì)褪色

原理

與有色物質(zhì)化合生成不穩(wěn)定的無(wú)色物質(zhì)

與水生成HClO,HClO具有漂白性,將有色物質(zhì)氧化成無(wú)色物質(zhì)

加熱

能恢復(fù)原色(無(wú)色物質(zhì)分解)

不能復(fù)原

⑥SO2的用途:漂白劑、殺菌消毒、生產(chǎn)硫酸等。

4、硫酸(H2SO4

(1)濃硫酸的物理性質(zhì):純的硫酸為無(wú)色油狀粘稠液體,能與水以任意比互溶(稀釋濃硫酸要規(guī)范操作:注酸入水且不斷攪拌)。質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%(或18.4mol/l)的硫酸為濃硫酸。不揮發(fā),沸點(diǎn)高,密度比水大。

(2)濃硫酸三大性質(zhì):吸水性、脫水性、強(qiáng)氧化性。

①吸水性:濃硫酸可吸收結(jié)晶水、濕存水和氣體中的水蒸氣,可作干燥劑,可干燥H2、O2、SO2、CO2等氣體,但不可以用來(lái)干燥NH3、H2S、HI氣體。

②脫水性:能將有機(jī)物(蔗糖、棉花等)以水分子中H和O原子個(gè)數(shù)比2︰1脫水,炭化變黑。

③強(qiáng)氧化性:濃硫酸在加熱條件下顯示強(qiáng)氧化性(+6價(jià)硫體現(xiàn)了強(qiáng)氧化性),能與大多數(shù)金屬反應(yīng),也能與非金屬反應(yīng)。

◎與大多數(shù)金屬反應(yīng)(如銅):2H2SO4 (濃)+Cu===CuSO4+2H2O+SO

(此反應(yīng)濃硫酸表現(xiàn)出酸性和強(qiáng)氧化性 

◎與非金屬反應(yīng)(如C反應(yīng)):2H2SO4(濃)+C===CO↑+2H2O+SO

(此反應(yīng)濃硫酸表現(xiàn)出強(qiáng)氧化性,如何對(duì)三種產(chǎn)物進(jìn)行一一鑒別呢? 

注意:常溫下,Fe、Al遇冷濃H2SO4或冷濃HNO3發(fā)生鈍化。

濃硫酸的強(qiáng)氧化性使許多金屬能與它反應(yīng),但在常溫下,鋁和鐵遇濃硫酸時(shí),因表面被濃硫酸氧化成一層致密氧化膜,這層氧化膜阻止了酸與內(nèi)層金屬的進(jìn)一步反應(yīng)。這種現(xiàn)象叫金屬的鈍化。鋁和鐵也能被濃硝酸鈍化,所以,常溫下可以用鐵制或鋁制容器盛放濃硫酸和濃硝酸。

5、硫酸的用途:干燥劑、化肥、炸藥、蓄電池、農(nóng)藥、醫(yī)藥等。

第四節(jié)  氮及其化合物

1、氮的氧化物:NO2和NO

N2+O2 ========高溫或放電 2NO,生成的一氧化氮很不穩(wěn)定: 2NO+O== 2NO2

一氧化氮:無(wú)色氣體,有毒,能與人血液中的血紅蛋白結(jié)合而使人中毒(與CO中毒原理相同),不溶于水。是空氣中的污染物。

二氧化氮:紅棕色氣體(與溴蒸氣顏色相同)、有刺激性氣味、有毒、易液化、易溶于水,并與水反應(yīng):

3NO2+H2O=2HNO3+NO,此反應(yīng)中NO2既是氧化劑又是還原劑。

以上三個(gè)反應(yīng)是“雷雨固氮”、“雷雨發(fā)莊稼”的反應(yīng)。

2、硝酸(HNO3

(1)硝酸物理性質(zhì):純硝酸是無(wú)色、有刺激性氣味的油狀液體。低沸點(diǎn)(83℃)、易揮發(fā),在空氣中遇水蒸氣呈白霧狀。

(2)硝酸的化學(xué)性質(zhì):具有一般酸的通性,稀硝酸遇紫色石蕊試液變紅色,濃硝酸遇紫色石蕊試液先變紅(H作用)后褪色(濃硝酸的強(qiáng)氧化性,具有漂白作用)。用此實(shí)驗(yàn)可證明濃硝酸的氧化性比稀硝酸強(qiáng)。濃硝酸和稀硝酸都是強(qiáng)氧化劑,能氧化大多數(shù)金屬,但不放出氫氣,通常濃硝酸產(chǎn)生NO2,稀硝酸產(chǎn)生NO,如:

①Cu+4HNO3(濃)=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O

②3Cu+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O

反應(yīng)①還原劑與氧化劑物質(zhì)的量之比為1︰2;反應(yīng)②還原劑與氧化劑物質(zhì)的量之比為3︰2。

常溫下,F(xiàn)e、Al遇濃H2SO4或濃HNO3發(fā)生鈍化,(說(shuō)成不反應(yīng)是不妥的),

加熱時(shí)能發(fā)生反應(yīng):Fe+6HNO3(濃)= Fe(NO3)3+3NO2↑+3H2O

當(dāng)溶液中有H和NO3時(shí),相當(dāng)于溶液中含HNO3,此時(shí),因?yàn)橄跛峋哂袕?qiáng)氧化性,使得在酸性條件下NO3與具有強(qiáng)還原性的離子如S2-、Fe2+、SO32-、I(通常是這幾種)因發(fā)生氧化還原反應(yīng)而不能大量共存。)

3、氨氣(NH3

(1)氨氣的物理性質(zhì):無(wú)色氣體,有刺激性氣味、比空氣輕,易液化,極易溶于水,1體積水可以溶解700體積的氨氣(可做紅色噴泉實(shí)驗(yàn))。濃氨水易揮發(fā)出氨氣。

(2)氨氣的化學(xué)性質(zhì):

a.溶于水溶液呈弱堿性:NH3+H2O≒NH3·H2O≒NH4+OH

生成的一水合氨NH3·H2O是一種弱堿,很不穩(wěn)定,受熱會(huì)分解:

NH3·H2O≒NH↑+H2O

氨氣或液氨溶于水得氨水,氨水的密度比水小,并且氨水濃度越大密度越小,計(jì)算氨水濃度時(shí),溶質(zhì)是NH3,而不是NH3·H2O。

氨水中的微粒:H2O、NH3、NH3·H2O、NH4、OH、H(極少量,水微弱電離出來(lái))。

噴泉實(shí)驗(yàn)的原理:是利用氣體極易被一種液體吸收而形成壓強(qiáng)差,使氣體容器內(nèi)壓強(qiáng)降低,外界大氣壓把液體壓入氣體容器內(nèi),在玻璃導(dǎo)管尖嘴處形成美麗的“噴泉”。

噴泉實(shí)驗(yàn)成功的關(guān)鍵:(1)氣體在吸收液中被吸收得既快又多,如NH3、HCl、NO2用水吸收,CO2、SO2,Cl2、H2S等用NaOH溶液吸收等。(2)裝置的氣密性要好。(3)燒瓶?jī)?nèi)的氣體純度要大。

b.氨氣可以與酸反應(yīng)生成鹽:

①NH3+HCl=NH4Cl   ②NH3+HNO3=NH4NO3   ③ 2NH3+H2SO4=(NH4)2SO4

因NH3溶于水呈堿性,所以可以用濕潤(rùn)的紅色石蕊試紙檢驗(yàn)氨氣的存在,因濃鹽酸有揮發(fā)性,所以也可以用蘸有濃鹽酸的玻璃棒靠近集氣瓶口,如果有大量白煙生成,可以證明有NH3存在。

(3)氨氣的實(shí)驗(yàn)室制法:

1)原理:銨鹽與堿共熱產(chǎn)生氨氣:通常用氯化銨和Ca(OH)2來(lái)制備氨氣

2)裝置特點(diǎn):固+固 生成氣體,與制O2相同。

3)收集:向下排空氣法。

4)驗(yàn)滿(mǎn):a.濕潤(rùn)的紅色石蕊試紙(NH3是唯一能使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán)的氣體)

b.蘸濃鹽酸的玻璃棒(產(chǎn)生白煙)

5) 干燥:用堿石灰(NaOH與CaO的混合物)或生石灰在干燥管或U型管中干燥。不能用CaCl2、濃硫酸作干燥劑,因?yàn)镹H3能與CaCl2反應(yīng)生成CaCl2·8NH3。濃硫酸均能與NH3反應(yīng),生成相應(yīng)的鹽。所以NH3通常用堿石灰干燥。

6) 吸收:在試管口塞有一團(tuán)濕的棉花其作用有兩個(gè):一是減小氨氣與空氣的對(duì)流,方便收集氨氣;二是吸收多余的氨氣,防止污染空氣。

(4)氨氣的用途: 

4、銨鹽

銨鹽均易溶于水,且都為白色晶體(很多化肥都是銨鹽)。

(1)受熱易分解放出氨氣:NH4Cl==NH3↑+HCl↑  NH4HCO3==NH3↑+H2O↑+CO2↑硝酸銨、硫酸銨固體受熱分解產(chǎn)物復(fù)雜,不要求掌握

(2)干燥的銨鹽能與堿固體混合加熱反應(yīng)生成氨氣,利用這個(gè)性質(zhì)可以制備氨氣:

 2NH4Cl+Ca(OH)2 ==2NH3↑+CaCl2+2H2O

(3)NH4的檢驗(yàn):樣品加濃堿液混合加熱,放出的氣體能使?jié)竦募t色石蕊試紙變藍(lán),則證明該物質(zhì)會(huì)有NH4

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