手工皂制作是一種化學(xué)反應(yīng)的過程，因此要進(jìn)入制作之前，有些化學(xué)名詞及觀念必須要清楚明白.

界面活性劑(intersurface active agent or Surfactant)     以清潔劑而言，是指清潔劑中具有高度清潔效力的活性劑，它存于溶液的交界面，產(chǎn)生膠體質(zhì)點(diǎn),改變?nèi)芙舛?降低表面張力,而且增加溶解溶液的滲透性.由于水與油互不相溶,因此如果只用水,不能將皮膚之油垢清洗干凈,所以必須籍由界面活性劑使油被分解成小油滴,使其溶解掉,達(dá)到清潔之目的.  

界面活性劑的種類有很多種，以「天然手工香皂」而言，它被一般人公認(rèn)是一天然的界面活性劑，但若以化學(xué)性質(zhì)來分類,它是屬脂肪酸系陰離子界面活性劑，但它較無害的原因，就是容易被環(huán)境中的細(xì)菌分解，即使吃到肚子里，也會(huì)被胃酸分解成脂肪酸及食鹽,與我們?nèi)粘Ｉ钪兴缘氖澄锍煞菹嗤?。就算殘留在皮膚上，其堿性也會(huì)被皮膚本身自動(dòng)調(diào)整，所以，在使用上是比許多「合成的」界面活性劑的清潔用品來得安全.

界面活性劑在構(gòu)造上可以分為兩部份,即厭水與親水的，其中厭水部份可以溶於油性物質(zhì),而親水性部份可以吸引水份，所以不同清潔劑的洗凈能力與其界面活性劑的分子大小和化學(xué)組成有很大的關(guān)系，依界面活性劑特性可以分為四種: 

1陰離子界面活性劑： 大部份清潔劑屬于此類,包括有carboxylate、Sulfonate與cSulfate等，其中carboxylate 類的即日常生活中所用的肥皂，它是由動(dòng)植物油和堿經(jīng)過化學(xué)反應(yīng)形成的脂肪酸鹽，另一個(gè)常用的 Sodium lauryl sulfate(SLS)，也具有清潔、乳化等特性，常用于個(gè)人清潔用品軟膏與其他藥品中，此外其本身也具有抗菌的效用。因?yàn)閮r(jià)格低廉、清潔力強(qiáng)，在清潔用品中最常被使用，但是,對(duì)于皮膚及環(huán)境的傷害也非常大.

2.陽離子界面活性劑：包括胺鹽與四級(jí)胺鹽,常用于洗發(fā)精與潤(rùn)絲精以及衣物柔軟精中，可以增加毛發(fā)及纖維的柔軟度，由於抗菌性強(qiáng)(好菌、壞菌一起消滅)，對(duì)于皮膚及環(huán)境的傷害比陰離子界面活性劑大得多.

3.兩性界面活性劑： 其結(jié)構(gòu)之一端為陰離子基，另一端為陽離子基，所以在堿性狀態(tài)下具有陰離子界面活性劑的特征,而在酸性狀態(tài)下則具有陽離子界面活性劑的特征.也就是活性與pH值有關(guān)。由於其具有陽離子界面活性基，同樣也具有殺菌力，只是毒性比陽離子界面活性劑低,約為1/10而已,對(duì)眼睛和皮膚的刺激性也較低，所以一般常用作嬰兒洗發(fā)精。

4.非離子性界面活性劑：此類界面活性劑可以與其它種類的界面活性劑相融,又不受pH值的影響，且毒性低，故常用于日常生活之清潔劑，洗發(fā)精、美容業(yè)、食物、乳化劑、工業(yè)用品等。

界面活性劑的毒性與生物分解性之關(guān)系      界面活性劑本身會(huì)造成皮膚的刺激性，于低濃度時(shí)，界面活性劑會(huì)使細(xì)胞膜失去保護(hù)、屏障之功能，造成細(xì)胞通透性的增加，于高濃度時(shí)則會(huì)使細(xì)胞本身溶解。界面活性劑與角質(zhì)結(jié)合，加上蛋白質(zhì)的變性，會(huì)使細(xì)胞水腫，引起皮膚的刺激性反應(yīng)，在各種界面活性劑中,陰離子類的刺激性反應(yīng)較嚴(yán)重,陽離子與之類似，但在細(xì)胞毒性上，陽離子比陰離子類還更明顯，而非離子性界面活性劑對(duì)皮膚刺激性則較低。

關(guān)于界面活性劑的毒性問題，若以普遍毒性而言，是對(duì)人體有溶血的作用，若皮膚長(zhǎng)期浸入界面活性劑的水溶液，就會(huì)使皮膚表面的皮脂脫脂而造成外傷。而有些界面活性劑是因其獨(dú)特有害的化學(xué)結(jié)構(gòu)，再加上本身具有的界面活性力而造毒性，可由其對(duì)皮膚的傷害、急性經(jīng)口毒性、及慢性經(jīng)口毒性來判定.另外,毒性也與生物分解性有密切的關(guān)系。對(duì)于毒性強(qiáng)的界面活性劑，只要是生物分解性良好，對(duì)環(huán)境的毒性也會(huì)在短期內(nèi)消減.但是對(duì)于毒性較弱的界面活性劑，若生物分解性不良，在環(huán)境中累積的濃度會(huì)越來越大,對(duì)生態(tài)的危害反而更大。

天然手工香皂較無毒害的原因  以冷制法作成天然皂清潔品(如手工香皂等)而言，若以化學(xué)性質(zhì)來分類，它是屬脂肪酸系陰離子界面活性劑，但它較無毒害的原因，就是容易被環(huán)境中的細(xì)菌分解，即使吃到肚子里，也會(huì)被胃酸分解成脂肪酸及食鹽，與我們?nèi)粘Ｉ钪兴缘氖澄锍煞菹嗤?當(dāng)然不能像食物一樣多吃)。就算殘留在皮膚上，其堿性也會(huì)被皮膚本身自動(dòng)調(diào)整。而以「合成的」界面活性劑做成的清潔用品，之所以較有害人體及環(huán)境，是因?yàn)樗蝗菀妆画h(huán)境中的細(xì)菌分解，縱然毒性不強(qiáng)，可是在環(huán)境中累積的濃度越大時(shí)，它的毒害性相對(duì)就會(huì)增加，若累積在人體皮膚上，後果可想而知，這可能是時(shí)下皮膚病變?cè)龆嗟脑蛑话桑∧壳耙延醒芯堪l(fā)現(xiàn)，有些界面活性劑甚至是一種「環(huán)境荷爾蒙」，會(huì)造成生物的基因突變。因此，「天然的」界面活性劑在使用上比許多「合成的」界面活性劑的清潔用品對(duì)人,生物及環(huán)境都來得安全有保障，所以使用天然手工香皂比一般市售清潔品來的安全,環(huán)保多了。

皂化反應(yīng)(saponification)   皂化反應(yīng)是堿催化下的酯水解反應(yīng)，特別是指油脂的水解(水解是一種化學(xué)反應(yīng)的過程，它是利用水將原來的物質(zhì)分解形成另一種新物質(zhì)的過程。)

皂化價(jià)(SAP Value)  所謂皂化價(jià)，它定義為皂化1公克的油脂所需要的堿(即做皂常用的氫氧化鈉)的毫克數(shù)(即1：10)。制作手工香皂時(shí)，必需先清楚所用配方中各種油脂的皂化價(jià)，才能很精確地計(jì)算出需要使用堿的份量，堿量太多對(duì)皮膚不好，堿量太少油脂的反應(yīng)不完全。

隔水加熱  隔水加熱是一種加熱的方式，相對(duì)的是直接加熱.隔水加熱常是藉由熱水或水蒸氣的溫度,使需加熱的物品加熱到一定的溫度稱之,手工皂的制作上使用這種加熱方式來加熱油脂，在于它較能保持油脂的特性及養(yǎng)份。

入模前濃稠狀態(tài)(Trace)  油脂和氫氧化鈉溶液混合攪拌一段時(shí)間后，皂液會(huì)逐漸濃稠變成像美乃滋一般濃稠的狀態(tài)，此時(shí)若以不銹鋼湯匙或攪拌棒勾點(diǎn)皂液，并在皂液表面劃一個(gè)「8」字，滴下的皂液會(huì)留下明顯的痕跡，這種狀態(tài)稱為"trace"，這是制作手工皂最重要的一個(gè)步驟，沒有做好就整個(gè)毀了,稠度不夠皂化反應(yīng)不完全，容易造成油、水分離的現(xiàn)象，或做出的皂太軟.太稠則會(huì)不好入模，甚至沒有入模就已經(jīng)結(jié)成塊了。

加速Trace、加速皂化或變色  當(dāng)油脂和氫氧化鈉溶液這兩種材料混合攪拌至入模前濃稠狀態(tài)時(shí)，為了消除肥皂熟成後仍存在的油脂味，一般都會(huì)添加香精來蓋味，多數(shù)香精在加入時(shí)，都會(huì)和殘留的氫氧化鈉反應(yīng)而使?jié)獬頎顟B(tài)的皂液更加快速濃稠.這種因香精或其他添加物造成皂液比未加這些東西時(shí)增快凝固，稱之為加速「Trace」或「加速皂化」。另外，有些香精會(huì)改變香皂熟成後的顏色，或使香皂的顏色變深，一般稱之為「變色」.

熟成期(Cure Stage)  濃稠狀態(tài)后的皂液入模後，約需2～3天方可脫模，而脫模後的皂并不能立刻使用，因?yàn)檫@時(shí)候香皂本身還在反應(yīng)過程中，它的堿度還很高，需等一段時(shí)間使皂化反應(yīng)逐漸完成，而它的堿度也就會(huì)持續(xù)下降(若不經(jīng)過這段時(shí)間等待而立即使用，不僅會(huì)非常刺激皮膚，更是有害于皮膚，這段時(shí)間稱之為"熟成期".一般手工香皂約需等待4周的熟成期,但有些皂如純橄欖油皂或是含蓖麻油比例較高的皂需要更長(zhǎng)的熟成期,甚至需要2個(gè)月的等待。

出油及油斑  肥皂基本材料是油脂和氫氧化鈉溶液，而冷制法制成的手工香皂是藉著皂化反應(yīng)使二種材料變成清潔用品的皂，而反應(yīng)過程是靠攪拌使材料混合均勻,然而不管是人工或是機(jī)器攪拌通常無法完全均勻,所以市售香皂都會(huì)用過量的氫氧化鈉溶液讓油脂完全反應(yīng)，再藉由飽和食鹽水洗出甘油及多量的水洗除多余的堿。但采用冷制法制成的手工香皂，為了保護(hù)身體肌膚，通常不會(huì)使用過量的氫氧化鈉溶液讓油脂反應(yīng)完全，反倒是常用過量的油脂把氫氧化鈉完全，因此有人稱這種肥皂為「超脂肥皂」。由于油脂過量的緣故，在肥皂內(nèi)部未能完全反應(yīng)的油脂，浮到皂的表面，這就叫「出油」，若是一點(diǎn)點(diǎn)的，就叫做「油斑」(但也有人將冷制皂內(nèi)所含的甘油在遇到潮濕空氣時(shí)吸收水汽,而在皂的表面形成一層油油的狀態(tài)也稱為出油,但與前面所述的是完全不同的情形)。事實(shí)上，冷制法制成的手工香皂會(huì)出油，足以證明它的含堿量是相當(dāng)?shù)偷?通常出油的冷制皂用pH試紙測(cè)pH值約為7～8)，對(duì)人體肌膚就不會(huì)有傷害了，只是不大好看而已。

酸堿值(pH值)  一般人對(duì)于酸堿的概念，不外乎是酸性、中性、堿性。然而要進(jìn)一步地了解酸堿的程度，就必須用用科學(xué)量化的方式來呈現(xiàn)，通常就是用物質(zhì)溶解在水中解離出氫離子濃度來表示,這也就是所謂的酸堿值(pH值) ，一般以pH=7為中性作為分界,若PH小于7則為酸性,若PH大于7則為堿性。