一、碳族元素

1. 碳族元素報(bào)括碳（C）、硅（Si）、鍺（Ge）、錫（Sn）和鉛（Pb）五種元素，位于元素周期表中的第ⅣA族。

2. 碳族元素原子的最外層都有4個(gè)電子，其最高正價(jià)為 +4價(jià)，最高價(jià)氧化物的化學(xué)通式為RO₂，氣態(tài)氫化物的化學(xué)通式為RH₄。

3. 碳族元素的原子獲得電子的能力較弱，失去電子的能力也不強(qiáng)，它們的主要化合價(jià)為+2、+4價(jià)，其中碳和硅還有負(fù)價(jià)。碳族元素的化合價(jià)多以+4價(jià)為主（+4價(jià)時(shí)穩(wěn)定），而鉛的化合價(jià)卻以+2價(jià)為主（+2價(jià)時(shí)穩(wěn)定）。

4. 碳族元素隨著原子序數(shù)的增大，電子層數(shù)逐漸增多，原子半徑逐漸增大，金屬性逐漸增強(qiáng)，是一個(gè)典型的由非金屬過渡到金屬的一個(gè)完整族。其中碳、硅屬于非金屬，鍺為準(zhǔn)金屬，而錫、鉛為金屬。

5. 碳族元素性質(zhì)的變化規(guī)律：隨著原子序數(shù)的增大，金屬性逐漸增強(qiáng)，非金屬性逐漸減弱；最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物的酸性逐漸減弱，堿性逐漸增強(qiáng)；氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性逐漸減弱，還原性逐漸增強(qiáng)。

二、單質(zhì)碳的性質(zhì)

1. 同素異形體：金剛石為原子晶體，石墨為過渡型晶體，C₆₀、C₇₀等為分子晶體。除此之外還有活性炭、無定性碳等新型的碳的單質(zhì)。

2. 化學(xué)性質(zhì)：① 可燃性：C + O₂  CO₂；  2C + O₂  2CO

② 還原性： C + H₂OCO + H₂（水煤氣）

C + 2CuO   2Cu + CO₂↑

3. 用途：金剛石用于切割、鉆頭、制裝飾品等；石墨用于制造電極、鉛筆芯、坩堝、潤滑劑等。

三、一氧化碳的性質(zhì)

1. 物理性質(zhì)：無色無味、密度和空氣相近氣體，不溶于水，有毒。

2. 化學(xué)性質(zhì)：① 可燃性：2CO + O₂ 2CO₂

② 還原性：CO + CuO   Cu + CO₂（可以來除去CO）

3CO + Fe₂O₃  2Fe + 3CO₂（煉鐵）

CO+ H₂OCO₂ + H₂（工業(yè)上用來制取氫氣）

3. 毒性：CO有劇毒，與血液里的血紅蛋白化合，使人體缺氧而死亡。CO是空氣污染物之一，主要來自汽車的尾氣、煤和石油的未充分燃燒及鋼鐵的冶煉等。

四、二氧化碳的性質(zhì)

1. 物理性質(zhì)：無色無味、密度比空氣大的氣體，能溶于水，固態(tài)的二氧化碳稱為“干冰”。

2. 化學(xué)性質(zhì)：① 氧化性： CO₂ + C  2CO；  CO₂ + 2Mg  2MgO + C

② 酸性氧化物（酸酐）： CO₂ + H₂OH₂CO₃HCO₃^－ + H⁺

CO₂ + Ca(OH)_{2 ===} CaCO₃↓+ H₂O；CO₂ + CaCO₃+ H₂O ₌₌₌ Ca(HCO₃)₂

3. 制取方法：① 工業(yè)制法：煅燒石灰石：CaCO₃  CaO + CO₂↑

             ② 實(shí)驗(yàn)室制法：石灰石與稀鹽酸反應(yīng)（不能用稀硫酸）

CaCO₃ + 2HCl ₌₌₌ CaCl₂ + H₂O + CO₂↑

  固體和液體混合不需要加熱型制取氣體，可用啟普發(fā)生器或其簡(jiǎn)易裝置。

  4. 用途：制純堿、汽水；滅火劑、干冰還用作制冷劑或人工降雨等。

五、碳及其化合物的轉(zhuǎn)化

鐘乳石、石筍的形成原因：

CO₂ + CaCO₃+ H₂O ₌₌₌ Ca(HCO₃)₂

Ca(HCO₃)₂  CO₂↑+ CaCO₃↓+ H₂O

六、酸式鹽性質(zhì)的一般規(guī)律

1. 溶解性：一般來說，在相同的溫度下，酸式鹽的溶解性比正鹽大，如CaCO₃難溶于水，Ca(HCO₃)₂易容于水。但也有例外情況，如NaHCO₃的溶解性就小于Na₂CO₃

2. 熱穩(wěn)定性：一般來說，在相同的條件下熱穩(wěn)定性的順序?yàn)椋赫}＞酸式鹽＞多元酸（鹽的陽離子相同，成鹽的酸相同）。如：

2NaHCO₃  Na₂CO₃ + H₂O + CO₂↑

Na₂CO₃  不分解    H₂CO₃CO₂ + H₂O

3. 酸式鹽的特殊性質(zhì)：

①. 強(qiáng)酸的酸式鹽具有強(qiáng)酸的性質(zhì)，如：

NaHSO₄ + NaOH ₌₌₌ Na₂SO₄ + H₂O，NaHSO₄ + HCl（不反應(yīng)）

NaHSO₄ + NaCl(s)  Na₂SO₄ + HCl↑

②. 弱酸的酸式鹽具有H⁺ 的某些性質(zhì)

NaHCO₃ + NaOH ₌₌₌ Na₂CO₃ + H₂O，Ca(HCO₃)₂ + Ca(OH)_{2 ===} 2CaCO₃ + 2H₂O

Ca (HCO₃)₂ + 2NaOH ₌₌₌ CaCO₃↓+ Na₂CO₃ + 2H₂O

Mg(HCO₃)₂ + 2Ca(OH)_{2 ===} 2CaCO₃↓+ Mg(OH)₂↓+ 2H₂O

③. 弱酸的酸式鹽具還具有OH^－的某些性質(zhì)

NaHCO₃ + HCl ₌₌₌ NaCl + H₂O + CO₂↑

Ca(HCO₃)₂ + 2HNO_{3 ===} Ca(NO₃)₂+ 2CO₂↑+ 2H₂O

④. 弱酸酸式強(qiáng)堿鹽水解的堿性比其相應(yīng)正鹽水解的堿性弱。如

NaHCO₃水解：HCO₃^－+ H₂O  H₂CO₃ + OH^－

Na₂CO₃水解： CO₃^2－+ H₂O  HCO₃^－ + OH^－（主要）

HCO₃^－+ H₂O  H₂CO₃ + OH^－（次要）

七、硅及其化合物的特殊性

1. 碳族元素的主要化合價(jià)是“+2”、“+4”價(jià)，而硅通常表現(xiàn)為“+4”價(jià)。

2. 非金屬單質(zhì)一般為非導(dǎo)體，但硅卻為半導(dǎo)體。

3. 在通常情況下，硅的化學(xué)性質(zhì)不活潑，但在自然界里卻沒有單質(zhì)硅存在。

4. 非金屬氧化物一般為分子晶體，而SiO₂卻為原子晶體。

5. 非金屬單質(zhì)一般不與非氧化性酸反應(yīng)，而硅卻能夠與氫氟酸反應(yīng)，且有氫氣生成。

Si + 4HF ₌₌₌ SiF₄↑+ 2H₂↑

6. 非金屬單質(zhì)與強(qiáng)堿溶液反應(yīng)一般不生成氫氣，但硅與強(qiáng)堿溶液反應(yīng)卻生成氫氣。

Si + 2NaOH + H₂O ₌₌₌ Na₂SiO₃ + 2H₂↑

7. 硅的還原性比碳強(qiáng)，但碳在高溫下卻能從二氧化硅中還原出硅。這是因?yàn)樵诟邷貢r(shí)，非水體系的反應(yīng)有利于有氣體生成的方向進(jìn)行。2C + SiO₂  Si + 2CO↑。

8. SiO₂不溶于水，但其是硅酸的酸酐，因此硅酸不能用SiO₂直接與水反應(yīng)制得，只能采用可溶性硅酸鹽與酸作用生成，如Na₂SiO₃ + 2HCl ₌₌₌  2NaCl + H₂SiO₃↓，SiO₂即能與堿性氧化物反應(yīng)，又能與強(qiáng)堿反應(yīng)，如SiO₂ + CaO  CaSiO₃，SiO₂ + 2NaOH₌₌₌ Na₂SiO₃ + H₂O

9. CO₂屬于分子晶體，通常狀況下是氣體，但SiO₂卻是立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的原子晶體，因此二者的物理性質(zhì)相差很大。

10. 酸性氧化物一般不與酸反應(yīng)，但二氧化硅卻能與氫氟酸反應(yīng)，生成四氟化硅和水。SiO₂+ 4HF ₌₌₌ SiF₄↑+ 2H₂O，雕花玻璃就是利于該反應(yīng)原理在玻璃上進(jìn)行蝕刻制得的。

11. 無機(jī)酸一般易溶于水，而硅酸和原硅酸卻難溶于水。

12. 在水溶液中，碳酸的酸性比硅酸強(qiáng)，因此二氧化碳能與硅酸鈉反應(yīng)生成碳酸鈉和硅酸沉淀。CO₂ + Na₂SiO₃ + H₂O ₌₌₌ Na₂CO₃ + H₂SiO₃↓，但在高溫下碳酸鈉與二氧化硅卻能反應(yīng)生成硅酸鈉和二氧化碳，SiO₂ + Na₂CO₃ Na₂SiO₃ + CO₂↑，其原因是在高溫條件下生成的二氧化碳離開反應(yīng)體系而使反應(yīng)進(jìn)行到底。

13. 硅酸鈉的水溶液俗稱泡花堿或水玻璃，但它與玻璃的成分不同，其本身是鹽溶液，不是堿溶液。

八、硅及其化合物的轉(zhuǎn)化

九、關(guān)于Sn和Pb的活潑性與不同價(jià)態(tài)的穩(wěn)定性

在金屬活動(dòng)性順序表中，活潑性Sn＞Pb；在元素周期表中，活潑性Pb＞Sn。但兩者并不矛盾。在金屬活動(dòng)性順序中，指的是金屬單質(zhì)的活潑性，即金屬單質(zhì)在水溶液里失去電子的能力。而在元素周期表中指的是元素的原子失電子能力的強(qiáng)弱，即元素原子在氣態(tài)時(shí)失電子的能力。所以單質(zhì)Sn失電子能力強(qiáng)于單質(zhì)Pb，而Pb原子的失電子能力強(qiáng)于Sn原子。

Sn的+4價(jià)穩(wěn)定，而Pb的+2價(jià)穩(wěn)定，由此可以推出如下結(jié)論：

（1）單質(zhì)與非金屬反應(yīng)生成物的價(jià)態(tài)不同：

Sn + 2Cl₂  SnCl₄     Pb + Cl₂PbCl₂

（2）+4價(jià)鉛的化合物具有強(qiáng)氧化性：

PbO₂ + 4HCl  PbCl₂ + Cl₂↑+ 2H₂O

（3）+2價(jià)錫的化合物具有強(qiáng)還原性：、

SnCl₂ + 2FeCl_{3 ===} SnCl₄ + FeCl₂

^{十、不用任何試劑鑒別溶液的重要方法——互滴法}

^{兩種物質(zhì)相互反應(yīng)時(shí)，由于用量不同，導(dǎo)致產(chǎn)物不同，因而互滴時(shí)現(xiàn)象也不同。例如向鹽酸中滴入碳酸鈉溶液，由于鹽酸過量，發(fā)生反應(yīng)：Na2CO3 + 2HCl} ₌₌₌ ^{2NaCl + H2O + CO2↑，現(xiàn)象是有氣泡產(chǎn)生。反之，如果是向碳酸鈉溶液中滴加鹽酸，由于碳酸鈉過量，先發(fā)生的反應(yīng)是：Na2CO3 + HCl} ₌₌₌ ^{2NaCl + NaHCO3，故無明顯現(xiàn)象，當(dāng)繼續(xù)滴加鹽酸，后發(fā)生的反應(yīng)是：NaHCO3 + HCl} ₌₌₌ ^{NaCl + H2O + CO2↑，有氣泡產(chǎn)生。}

^{高中階段常用互滴法鑒別的有如下幾組：}

^{①HCl和Na2CO3、②H2SO4和NaAlO2、③AlCl3和NaOH、④NaHSO4和Na2CO3、⑤FeCl3和Na2S、⑥AgNO3和NH3·H2O、⑦K2SO3和HCl、⑧Ba(OH)2和H3PO4等。}

^{【例題1】}下列所列各組物質(zhì)中，物質(zhì)之間通過一步反應(yīng)就能實(shí)現(xiàn)如圖所示轉(zhuǎn)化的是

解析： A項(xiàng)：Al → AlCl₃（2Al + 6HCl ₌₌₌ 2AlCl₃ + 3H₂↑或2Al +3H₂SO_{4 ===} Al₂(SO₄)₃ + 3H₂↑），AlCl₃ → Al(OH)₃ （AlCl₃ +3NH₃·H₂O ₌₌₌ Al(OH)₃↓+ 3NH₄Cl），Al(OH)₃ → AlCl₃（Al(OH)₃ +3HCl ₌₌₌ AlCl₃ + 3H₂O），Al(OH)₃ → Al的轉(zhuǎn)化必須經(jīng)過Al(OH)₃ → Al₂O₃（反應(yīng)方程式為：2Al(OH)₃ Al₂O₃+3H₂O）和Al₂O₃ → Al（2Al₂O₃4Al + 3O₂↑）這兩步，所以A項(xiàng)不選；B項(xiàng)：HNO₃ → NO (3Cu + 8HNO_{3 ===} 3Cu(NO₃)₂ + 2NO↑+ 4H₂O)，NO → NO₂（2NO + O_{2 ===} 2NO₂），NO₂ → NO（3NO₂ + H₂O ₌₌₌ 2HNO₃ + NO），NO₂ → HNO₃（3NO₂ + H₂O ₌₌₌ 2HNO₃ + NO），所以B項(xiàng)正確；C項(xiàng)：Si → SiO₂ （Si + O₂₌₌₌ SiO₂），SiO₂ → H₂SiO₃必須經(jīng)過兩步（SiO₂ +2NaOH ₌₌₌ Na₂SiO₃ + H₂O、Na₂SiO₃ + H₂O + CO_{2 ===} H₂SiO₃↓+ Na₂CO₃），D項(xiàng)：CH₂＝CH₂ → CH₃CH₂OH（CH₂＝CH₂ + H₂OCH₃CH₂OH ），CH₃CH₂OH → CH₃CHO（2CH₃CH₂OH + O₂2CH₃CHO +2H₂O），CH₃CHO →CH₃CH₂OH（CH₃CHO +H₂CH₃CH₂OH），CH₃CH₂O →CH₂＝CH₂就必須經(jīng)過兩步（CH₃CHO +H₂CH₃CH₂OH和CH₃CH₂OH CH₂＝CH₂↑+2H₂O）

答案：B

【例題2】下列關(guān)于硅單質(zhì)及其化合物的說法正確的是

 ①硅是構(gòu)成一些巖石和礦物的基本元素②水泥、玻璃、水晶飾物都是硅酸鹽制品 ③高純度的硅單質(zhì)廣泛用于制作光導(dǎo)纖維④陶瓷是人類應(yīng)用很早的硅酸鹽材料

    A．①②    B．②③    C．①④    D．③④

解析：光導(dǎo)纖維的成分是SiO₂，③錯(cuò)；陶瓷的成分是SiO₂，而不屬于硅酸鹽，④錯(cuò)。故A項(xiàng)正確。

答案：A

【例題3】碳族元素包括：C、Si、 Ge、 Sn、Pb。

（1）碳納米管有單層或多層石墨層卷曲而成，其結(jié)構(gòu)類似于石墨晶體，每個(gè)碳原子通過　　　雜化與周圍碳原子成鍵，多層碳納米管的層與層之間靠　　　　結(jié)合在一起。

（2）CH₄中共用電子對(duì)偏向C，SiH₄中共用電子對(duì)偏向H，則C、Si、H的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)?u>　　　　。

（3）用價(jià)層電子對(duì)互斥理論推斷SnBr₂分子中Sn—Br的鍵角　　　120°（填“＞”“＜”或“＝”）。

（4）鉛、鋇、氧形成的某化合物的晶胞結(jié)構(gòu)是：Pb⁴⁺ 處于立方晶胞頂點(diǎn)，Ba²⁺ 處于晶胞中心，O^2-處于晶胞棱邊中心，該化合物化學(xué)式為　　　，每個(gè)Ba²⁺與　　個(gè)O^2-配位。

解析：（1）石墨的每個(gè)碳原子用sp²雜化軌道與鄰近的三個(gè)碳原子以共價(jià)鍵結(jié)合，形成無限的六邊形平面網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，每個(gè)碳原子還有一個(gè)與碳環(huán)平面垂直的未參與雜化的2P軌道，并含有一個(gè)未成對(duì)電子，這些平面網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)再以范德華力結(jié)合形成層狀結(jié)構(gòu)。因碳納米管結(jié)構(gòu)與石墨類似，可得答案。（2）共用電子對(duì)偏向電負(fù)性大的原子，故電負(fù)性：C＞H＞Si。（3）SnBr₂分子中，Sn原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)目是(4+2)/2=3，配位原子數(shù)為2，故Sn原子含有故對(duì)電子，SnBr₂空間構(gòu)型為V型，鍵角小于120°。（4）每個(gè)晶胞含有Pb⁴⁺：8×1/8＝1個(gè)，Ba²⁺：1個(gè)，O^2－：12×1/4＝3個(gè)，故化學(xué)式為：PbBaO₃。Ba²⁺處于晶胞中心，只有1個(gè)，O^2-處于晶胞棱邊中心，共12個(gè)，故每個(gè)Ba²⁺與12個(gè)O^2-配位。

答案：（1） sp²    范德華力；（2） C＞H＞Si；（3） ＜（4）PbBaO₃   12

【例題4】已知周期表中，元素Q、R、W、Y與元素X相鄰。Y的最高化合價(jià)氧化物的水化物是強(qiáng)酸?；卮鹣铝袉栴}：

（1）W與Q可以形成一種高溫結(jié)構(gòu)陶瓷材料。W的氯化物分子呈正四面體結(jié)構(gòu)，W的氧化物的晶體類型是_______________；

（2）Q的具有相同化合價(jià)且可以相互轉(zhuǎn)變的氧化物是_______________；

（3）R和Y形成的二元化合物中，R呈現(xiàn)最高化合價(jià)的化合物是化學(xué)式是_________； 

（4）這5個(gè)元素的氫化物分子中，①立體結(jié)構(gòu)類型相同的氫化物的沸點(diǎn)從高到低排列次序是（填化學(xué)式）____________，其原因是_______________；

②電子總數(shù)相同的氫化物的化學(xué)式和立體結(jié)構(gòu)分別是_______________；

（5）W和Q所形成的結(jié)構(gòu)陶瓷材料的一種合成方法如下：W的氯化物與Q的氫化物加熱反應(yīng)，生成化合物W(QH₂)₄和HCl氣體；W(QH₂)₄在高溫下分解生成Q的氫化物和該陶瓷材料。上述相關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式（各物質(zhì)用化學(xué)式表示）是_______________。

【解析】本題可結(jié)合問題作答。W的氯化物為正四體型，則應(yīng)為SiCl₄或CCl₄，又W與Q形成高溫陶瓷，故可推斷W為Si。（1）SiO₂為原子晶體。（2）高溫陶瓷可聯(lián)想到Si₃N₄，Q為N，則有NO₂與N₂O₄之間的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系。（3）Y的最高價(jià)氧化的的水化物為強(qiáng)酸，且與Si、N等相鄰，則只能是S。Y為O，所以R為As元素。（4）顯然X為P元素。①氫化物沸點(diǎn)順序?yàn)?/span>NH₃＞AsH₃＞PH₃，因?yàn)?/span>NH₃分子間存在氫鍵，所以沸點(diǎn)最高。相對(duì)分子質(zhì)量AsH₃＞PH₃，分子間的作用力AsH₃＞PH₃，故AsH₃得沸點(diǎn)高于PH₃。② SiH₄、PH₃和H₂S的電子數(shù)均為18。結(jié)構(gòu)分別為正四面體，三角錐和角形（V形）。（5）由題中所給出的含字母的化學(xué)式可以寫出具體的物質(zhì)，然后配平即可。

答案：（1）原子晶體。（2）NO₂和N₂O₄（3）As₂S₅。（4）① NH₃＞AsH₃＞PH₃，因?yàn)榍罢咧泻袣滏I。② SiH₄、PH₃和H₂S結(jié)構(gòu)分別為正四面體，三角錐和角形（V形）。（5）SiCl₄ + 4NH₃  Si(NH₂)₄ + 4HCl，3Si(NH₂)₄  Si₃N₄ + 8NH₃↑

【例題5】單晶硅是信息產(chǎn)業(yè)中重要的基礎(chǔ)材料。通常用碳在高溫下還原二氧化硅制得粗硅（含鐵、鋁、硫、磷等雜質(zhì)），粗硅與氯氣反應(yīng)生成四氯化硅（反應(yīng)溫度450－500℃），四氯化硅經(jīng)提純后用氫氣還原可得高純硅。以下是實(shí)驗(yàn)室制備四氯化硅的裝置示意圖。

相關(guān)信息如下：

a.四氯化硅遇水極易水解；

b.硼、鋁、鐵、磷在高溫下均能與氯氣直接反應(yīng)生成相應(yīng)的氯化物；

c.有關(guān)物質(zhì)的物理常數(shù)見下表：

請(qǐng)回答下列問題：

（1）寫出裝置A中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式             。

（2）裝置A中g管的作用是               ；裝置C中的試劑是          ；裝置E中的h瓶需要冷卻理由是                。

（3）裝置E中h瓶收集到的粗產(chǎn)物可通過精餾（類似多次蒸餾）得到高純度四氯化硅，精餾后的殘留物中，除鐵元素外可能還含有的雜質(zhì)元素是              （填寫元素符號(hào)）。

（4）為了分析殘留物中鐵元素的含量，先將殘留物預(yù)處理，是鐵元素還原成Fe²⁺ ，再用KMnO₄標(biāo)準(zhǔn)溶液在酸性條件下進(jìn)行氧化還原滴定，反應(yīng)的離子方程式是：

5Fe²⁺ + MnO₄^－ + 8H⁺ ₌₌₌ 5Fe³⁺ + Mn²⁺+4H₂O

①滴定前是否要滴加指示劑？            （填“是”或“否”），請(qǐng)說明理由         。

②某同學(xué)稱取5.000g殘留物，預(yù)處理后在容量瓶中配制成100ml溶液，移取25.00ml，試樣溶液，用1.000×10^－2mol·L^－1KMnO₄標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00ml,則殘留物中鐵元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是            。

解析：制備四氯化硅的原料為Cl₂和Si。A裝置為Cl₂的制備裝置，B、C裝置為除雜裝置。先用B除去HCl，再用C（濃H₂SO₄）除去H₂O蒸氣。Cl₂通入粗硅中反應(yīng)，用冷水將產(chǎn)生SiCl₄冷凝即可。（1）制取氯氣用濃鹽酸和MnO₂在加熱條件下反應(yīng)。（2）g管是將分液漏斗與燒瓶相連，則它們中的壓強(qiáng)是相待的，這樣便于鹽酸能順利滴下。SiCl₄的沸點(diǎn)很低，只有57.7℃，而反應(yīng)的溫度達(dá)幾百度，故需要冷凝收集。（3）從物質(zhì)的物理性質(zhì)表可發(fā)現(xiàn)，AlCl₃，FeCl₃和PCl₅均易升華，故還應(yīng)還有Al、P、Cl元素。（4）由于高錳酸鉀本身是紫紅色的，與Fe²⁺反應(yīng)時(shí)，可以褪色，故而可以作為指示劑。根據(jù)方程式可以找出關(guān)系，5Fe²⁺ ~ MnO₄^－  ，n(Fe)＝10^－2×20×10^－3×5×100/25 ＝4×10^－3mol。W (Fe)＝ 4×10^－3×56/5 ×100% ＝4.48%。

答案： (1)MnO₂ + 4H⁺ + 2Cl^－Mn²⁺ + Cl₂↑ + 2H₂O  (2)平衡壓強(qiáng)   濃硫酸   使SiCl₄ 冷凝 (3)Al、P、Cl  (4) ①否；KMnO₄溶液自身可作指示劑；② 4.480%