提要:以深圳市東湖水廠預(yù)臭氧系統(tǒng)為例,介紹了在凈水處理中臭氧技術(shù)的應(yīng)用以及水廠臭氧系統(tǒng)的組成;臭氧系統(tǒng)的工程特點(diǎn)。 隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,人們生活水平的不斷提高,對(duì)飲用水水質(zhì)的要求越來(lái)越嚴(yán)格。另一方面當(dāng)前我國(guó)水源污染加劇趨勢(shì)尚未得到遏止,在污染治理的同時(shí),各種飲用水凈化技術(shù)的應(yīng)用和發(fā)展已勢(shì)在必行。臭氧(O3)由于其強(qiáng)氧化能力而獲得了廣泛應(yīng)用。深圳市特區(qū)內(nèi)的水廠目前多以深圳水庫(kù)水為原水,近年來(lái)深圳水庫(kù)水有機(jī)物污染加重。當(dāng)前,對(duì)微污染水,常規(guī)工藝普遍應(yīng)用前加氯工藝,增加了三鹵甲烷(THMs)和其它鹵化副產(chǎn)物。這些鹵化有機(jī)化合物中,有許多是致癌物或誘變劑。在水源受污染情況下,常規(guī)工藝處理后的生活飲用水水質(zhì)安全性引起了供水界的關(guān)注。飲用水處理中O3的投加方式包括預(yù)氧化、中間氧化、最后消毒,在凈水處理中可以起到如下作用:(1)去除無(wú)機(jī)物(2)輔助混凝-絮凝工藝(3)除藻(4)氧化天然有機(jī)物(5)氧化微量污染物(6)消毒。公司在東湖水廠(Q=35萬(wàn)m3/d)改造擴(kuò)建工程中采用了O3預(yù)處理工藝。 一、 臭氧的基本性能 臭氧(O3)是氧(O2)的同素異形體,純凈的O3常溫常壓下為藍(lán)色氣體,密度為2.143kg/m3(0οC,760mmHg),與空氣的密度比1.657。O3是一種具有刺激性氣味的有毒氣體,人在O3環(huán)境中工作的允許濃度值為0.1PPm。O3在水中的氧化還原電位為2.076伏,比氯(1.36伏)高出50%以上,因此O3具有很強(qiáng)的氧化能力(僅次于氟),能氧化大部分有機(jī)物,能腐蝕金屬。O3在水中的溶解度大于氧,采用一定的擴(kuò)散方式,O3對(duì)水的傳質(zhì)系數(shù)可達(dá)90%以上。 O3極不穩(wěn)定,會(huì)分解成O2,同時(shí)放出大量的熱量。O3在空氣中分解消失的半衰期為12h,在水中的分解速度比在空氣中快得多,水中O3濃度為3mg/L時(shí),常溫常壓下,其半衰期僅為5~10min。 由于O3極不穩(wěn)定,且無(wú)法儲(chǔ)存,只能現(xiàn)場(chǎng)制備直接使用。O3可通過(guò)O2制得,其熱化學(xué)方程式如下:3O2→2O3-288.9KJ。工業(yè)用O3制備一般采用無(wú)聲放電法:原料氣(O2或空氣)通過(guò)放電管間隙,氣流中的一部分O2在高電壓作用下激發(fā)為氧原子,氧原子和其它O2生成O3。這一過(guò)程中,在放電間隙將產(chǎn)生大量熱量,它會(huì)加速O3的分解而影響產(chǎn)量,必須采取適當(dāng)?shù)睦鋮s措施。 二、 水廠臭氧系統(tǒng) 1.臭氧系統(tǒng)的組成 O3工藝的運(yùn)用主要有如下三種形式:(1)O3預(yù)處理。(2)O3與顆?;钚蕴歼^(guò)濾相結(jié)合的O3生物活性炭處理(3)O3消毒。無(wú)論采用何種O3工藝,水廠O3系統(tǒng)都由以下四個(gè)基本部分組成:(1)氣源(2)O3發(fā)生系統(tǒng)(3)O3接觸池(4)尾氣破壞系統(tǒng)。 氣源主要有三種,一是使用成品純液態(tài)氧,二是現(xiàn)場(chǎng)用空氣制備純氣態(tài)氧,三是直接利用空氣。為了提高O3的濃度,同時(shí)節(jié)省能耗,降低設(shè)備及管道尺寸,目前較先進(jìn)的O3發(fā)生器多采用前兩種方式制備O3。第三種方式適用于O3產(chǎn)量較小的場(chǎng)合。 O3的發(fā)生則是由O3發(fā)生器完成,目前使用最廣的是管式發(fā)生器。影響O3發(fā)生器O3產(chǎn)量和濃度的主要因素有放電電壓、放電頻率、氣體壓力和冷卻水溫度。具體的說(shuō),O3發(fā)生器的O3產(chǎn)量和濃度隨放電電壓和放電頻率的提高而增加,隨氣體壓力和冷卻水溫度的增高而降低。經(jīng)實(shí)踐證明,一般放電電壓為3000~9000 V,放電頻率為800~1000HZ,供氣壓力0.21~0.23Mpa,冷卻水溫度要求小于30οC為好。 O3接觸是指通過(guò)一定的方式使O3氣體擴(kuò)散到液體中并使之與液體全面接觸和完成預(yù)期反應(yīng)的過(guò)程。這一過(guò)程是通過(guò)O3接觸池來(lái)完成。不同的工藝目標(biāo)和相應(yīng)的反應(yīng)決定了接觸池中接觸器的形式和接觸時(shí)間。接觸器的形式主要包括微氣泡擴(kuò)散接觸、渦輪擴(kuò)散接觸、水射器擴(kuò)散接觸以及接觸填料擴(kuò)散接觸等形式。目前對(duì)原水使用較多的是水射器擴(kuò)散接觸,對(duì)清水則采用微氣泡擴(kuò)散接觸方式較為普遍。 尾氣破壞系統(tǒng)是收集接觸器內(nèi)排出的剩余O3氣體并人為地分解成對(duì)環(huán)境無(wú)害的O2。尾氣破壞主要有兩種方法,一是化學(xué)觸媒法,二是加熱分解法。目前使用較普遍的是加熱分解法。 2.東湖水廠的預(yù)臭氧系統(tǒng) 東湖水廠在深圳特區(qū)內(nèi),以深圳水庫(kù)水為原水,原規(guī)模30萬(wàn)m3/d,改造擴(kuò)建后規(guī)模為35萬(wàn)m3/d。東湖水廠改造主要是完善常規(guī)處理工藝和以預(yù)O3化取代預(yù)氯化。其O3系統(tǒng)是完整的,具有一定代表性。現(xiàn)東湖水廠改造擴(kuò)建工程已全部竣工,改造后水廠的工藝流程如下: 東湖水廠O3系統(tǒng)氣源部分建有一座液態(tài)氧儲(chǔ)罐(V=31.58m3),采用液態(tài)氧,利用蒸發(fā)器進(jìn)行氣化。 O3發(fā)生器三臺(tái),產(chǎn)氣量24kg/h,采用Ozonia公司產(chǎn)品,型號(hào):ZF06/60。O3發(fā)生器正常情況下三臺(tái)同時(shí)運(yùn)行,此時(shí)單臺(tái)O3產(chǎn)量8kg/h,重量濃度比11%。特殊情況(如檢修)可運(yùn)行兩臺(tái),此時(shí)單臺(tái)O3產(chǎn)量12kg/h,濃度8%。 預(yù)O3接觸池一座,分兩個(gè)流道。采用水射器擴(kuò)散接觸,O3投加量為1.0~1.5mg/L,接觸時(shí)間T=4分鐘。 尾氣破壞器兩臺(tái),一用一備,采用加熱分解法,型號(hào)RB20,處理氣量正常時(shí)200kg/h,工作溫度380οC。 東湖水廠O3系統(tǒng)還配備了完善的檢測(cè)系統(tǒng)。(1)檢測(cè)O3濃度,包括發(fā)生器出氣中O3重量百分比濃度、接觸池進(jìn)出口處剩余O3濃度、O3車間和尾氣車間的環(huán)境監(jiān)測(cè)濃度。(2)檢測(cè)壓力,有進(jìn)氣壓力、發(fā)生器壓力、尾氣壓力、冷卻水壓力、加壓泵壓力、水射器前后壓力。(3)檢測(cè)溫度,包括進(jìn)氣溫度、尾氣破壞溫度、冷卻水的進(jìn)出水溫度。(4)檢測(cè)流量,包括進(jìn)氣量、O3氣流量、各分配管的O3氣流量、預(yù)臭氧加壓泵流量。另外,測(cè)定進(jìn)氣露點(diǎn)、電功率等。 水廠的O3系統(tǒng)在生產(chǎn)中要能正常運(yùn)行,施工、安裝是一個(gè)非常重要的環(huán)節(jié),在東湖水廠的施工過(guò)程中我們初步總結(jié)出了如下應(yīng)該注意的問題。
三、水廠臭氧系統(tǒng)在施工中應(yīng)注意的問題 水廠O3系統(tǒng)的施工首先必須遵守各項(xiàng)常規(guī)構(gòu)(建)筑物的施工原則。但是由于O3系統(tǒng)中原料O2作為一種活躍的助燃劑,存在爆炸的危險(xiǎn),產(chǎn)物O3具有強(qiáng)腐蝕性和對(duì)人的生理毒性,所以O(shè)3系統(tǒng)在施工安裝中有許多不同于常規(guī)構(gòu)(建)筑物施工之處,需引起注意。以下僅就此不同之處進(jìn)行說(shuō)明。
1、水廠臭氧系統(tǒng)的土建施工 水廠O3系統(tǒng)土建施工的重點(diǎn)在于O3接觸池。由于O3的強(qiáng)腐蝕性和毒性,在澆注、養(yǎng)護(hù)砼時(shí)應(yīng)特別注意防止形成空鼓和出現(xiàn)裂縫,以防O3泄漏和腐蝕鋼筋。出于同樣原因,普通構(gòu)(建)筑物鋼筋保護(hù)層厚度為25mm,而O3接觸池則要求50mm。 O3接觸池所有預(yù)埋件均要采用316L不銹鋼。為滿足安裝的密封要求,預(yù)埋件安裝的水平度和垂直度要嚴(yán)格按設(shè)計(jì)要求執(zhí)行。所有預(yù)埋件均要帶有翼環(huán),以防在預(yù)埋件處氣、水滲漏。由于預(yù)埋件為不銹鋼材質(zhì),固定時(shí)要注意材質(zhì)不同而形成的電化學(xué)腐蝕問題。接觸池人孔預(yù)埋件安裝不同于普通構(gòu)筑物,最好采用成品法蘭密封面。如滿足不了要求而需自行加工時(shí),應(yīng)采用機(jī)械加工,保證接觸面密封,利于人孔蓋板安裝后的氣密性。 接觸池主體砼澆注完成后,在用水泥砂漿抹面前,除應(yīng)按常規(guī)構(gòu)筑物進(jìn)行滿水試驗(yàn)外,還要進(jìn)行氣體密封性試驗(yàn)。由于國(guó)內(nèi)目前沒有專門針對(duì)臭氧接觸池的氣密性試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn),我們?cè)谑┕ぶ袇⒄樟薌BJ141-90《給水排水構(gòu)筑物施工及驗(yàn)收規(guī)范》中消化池的氣密性試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行。 2、臭氧系統(tǒng)管道、設(shè)備的安裝 O3系統(tǒng)的管道、設(shè)備都采用奧氏體不銹鋼,所接觸的介質(zhì)是空氣、O2、O3,屬于要求較高的工業(yè)管道、設(shè)備,應(yīng)按相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)、規(guī)范來(lái)施工和驗(yàn)收。O3系統(tǒng)中由于O2和O3的危險(xiǎn)性,在生產(chǎn)運(yùn)行中要求管道和設(shè)備既不能有任何泄漏,也不能含有任何顆粒、纖維、油脂,所以臭氧系統(tǒng)管道、設(shè)備安裝的最基本要求就是嚴(yán)格的密封和清潔。而要達(dá)到這一目的就必須在管道的焊接、清洗、吹掃、檢查上嚴(yán)格把關(guān)。 2.1焊接 O3系統(tǒng)管道的連接最好采用焊接。在施工中發(fā)現(xiàn)采用焊接和法蘭連接幾乎都沒有泄漏情況,而管徑12mm以下的不銹鋼管和儀表連接管多采用絲口連接,出現(xiàn)了普遍的漏氣現(xiàn)象,要經(jīng)過(guò)反復(fù)調(diào)整才能解決這一問題。 O3系統(tǒng)管道焊接不同于普通碳鋼管道的焊接,它采用惰性氣體保護(hù)手工鎢極氬弧焊。由于O3系統(tǒng)的管道工作壓力大于0.1Mpa,且輸送的介質(zhì)為易爆、有毒、氧化性很強(qiáng)的氣體,故管道的施工必須嚴(yán)格遵照《壓力管道安全管理與監(jiān)察規(guī)定》、GB50236-98《現(xiàn)場(chǎng)設(shè)備、工業(yè)管道焊接工程施工及驗(yàn)收規(guī)范》中的相關(guān)條款進(jìn)行。 施工安裝單位必須持有勞動(dòng)行政部門頒發(fā)的壓力管道安裝許可證。施焊人員必須持有有效的《鍋爐壓力容器焊工合格證》,其中要含有奧氏體不銹鋼氬弧焊合格項(xiàng)目,沒有上述兩證的不得進(jìn)行操作。 在焊接過(guò)程中要注意如下兩個(gè)容易忽視的問題。(1)焊絲應(yīng)符合GB4242《焊接用不銹鋼》,對(duì)不同材質(zhì)的不銹鋼應(yīng)采用相應(yīng)的不銹鋼焊絲。一般說(shuō)來(lái),不銹鋼焊絲比母體不銹鋼要高一個(gè)等級(jí)。(2)焊接過(guò)程中要求不斷向管內(nèi)充氬氣保護(hù),所采用的氬氣應(yīng)符合GB4842《氬氣》的規(guī)定,純度不低于99.96%,并要保證有一定的通氣量,否則會(huì)出現(xiàn)焊縫表面發(fā)黑,內(nèi)部則發(fā)生晶間腐蝕。 對(duì)焊縫的檢查,設(shè)計(jì)說(shuō)明要求的是10%X射線探傷??紤]到實(shí)際情況,在施工中我們要求對(duì)所有焊縫(100%)實(shí)行X射線探傷。由具有資質(zhì)的檢測(cè)部門出具焊縫探傷報(bào)告,對(duì)Ⅲ級(jí)、Ⅳ級(jí)焊縫必須返工,任何焊縫的返工不得超過(guò)兩次。 2.2清洗、吹掃 管道清洗、吹掃往往在同一個(gè)工序中進(jìn)行,但要注意在整個(gè)系統(tǒng)安裝完成后還要分單元進(jìn)行一次吹掃。 在安裝過(guò)程中,管道內(nèi)所有污物,包括油、脂、碳水化合物、水分、塵土、焊接飛濺物、油漆等必須全部清除。因?yàn)槿绻艿乐杏椭瑳]有清洗干凈,任何細(xì)小顆粒在高速氣流帶動(dòng)下與管壁摩擦所產(chǎn)生的能量足以點(diǎn)燃管內(nèi)的油脂殘留物,導(dǎo)致管道爆炸。因此,清洗、吹掃工作必須引起高度重視。 管道的清洗、吹掃工作應(yīng)在干凈、通風(fēng)的室內(nèi)場(chǎng)地中進(jìn)行。清潔劑要采用99.8%的乙醇,不能使用氯化物清洗,因?yàn)槁然锏臍埩粑飳⒂绊懓l(fā)生器的工作。管道所有部分均要清洗、吹掃,不能留有任何死區(qū)。 在施工中我們總結(jié)出清洗、吹掃工作按如下程序執(zhí)行效果良好。 ?。?)對(duì)焊接好的管道分段清洗,封住管道一端倒入乙醇,灌滿后浸泡約15分鐘,等油脂完全溶解后倒出清潔劑。 ?。?)用鋼絲纏緊不起毛的白布,蘸上乙醇通入管道后,反復(fù)擦拭管壁直至干凈為止。 (3)使用無(wú)油壓縮機(jī)將壓縮空氣吹入管道,直至除去溶劑和固體顆粒。 (4)采用不起毛的白布擦拭管壁后,用紫外光(波長(zhǎng)320-380nm)進(jìn)行檢查,不能出現(xiàn)碳?xì)浠衔餆晒狻?BR style="FONT-FAMILY: "> ?。?)將已清洗的管道兩端封住,做好標(biāo)記,擺放在清潔、干燥的房間里。 為便于管道的清洗,管道上應(yīng)留有一定的預(yù)留口,必須特別注意在焊接預(yù)留口時(shí),不能對(duì)已清洗的管道造成污染。 2.3檢查 管道、設(shè)備安裝完成后,必須做壓力試驗(yàn)和密封性試驗(yàn)進(jìn)行檢查。壓力試驗(yàn)又稱之為強(qiáng)度試驗(yàn)。 壓力試驗(yàn)時(shí),用空壓機(jī)壓入無(wú)油空氣(或惰性氣體),緩慢增加壓力至設(shè)計(jì)壓力的1.15倍,然后用發(fā)泡劑檢查所有接口,不泄漏為合格。 根據(jù)設(shè)計(jì)要求,密封性試驗(yàn)按如下進(jìn)行。壓入無(wú)油空氣(或惰性氣體) 至系統(tǒng)操作壓力,穩(wěn)壓30分鐘,記下管道中的壓力p1和溫度t1,12小時(shí)后記下此時(shí)的p2和t2。分別換算成絕對(duì)壓力P1、P2和絕對(duì)溫度T1、T2。因?yàn)樵囼?yàn)所用儀表精確度為±1%,所以P1/T1與P2/T2之間的差值在1%以內(nèi)為合格。 2.4需注意的其它事項(xiàng) (1)不銹鋼和碳鋼必須分開作業(yè),嚴(yán)禁在放有不銹鋼管道和設(shè)備的地方加工、焊接碳鋼構(gòu)件;所使用的工具也要嚴(yán)格區(qū)分。 (2)管道中由不銹鋼和碳鋼制作的構(gòu)件之間,以及不同材質(zhì)的法蘭與閥門之間必須要有絕緣層。正確的隔離方法是在螺栓外套上塑料墊片和套筒。 (3)與O3接觸的材料(如法蘭墊片等)要能防臭氧腐蝕。PTFE(聚四氟乙烯)、EDPM(乙烯丙烯二烯單體)、Viton(含氟橡膠)均能滿足上述要求。 (4)搬運(yùn)已清洗干凈的管道時(shí)只能觸摸管子外壁,若需接觸內(nèi)壁時(shí),則必須戴上干凈的手套。 (5)預(yù)O3加壓泵的進(jìn)出水管不宜采用水泥砂漿內(nèi)防腐,以防水泥砂漿脫落。水廠所有構(gòu)筑物和管道設(shè)備施工完成后,要特別注意做好清渣工作,以防堵塞擴(kuò)散器。 3、臭氧系統(tǒng)的性能測(cè)試和工藝驗(yàn)證 1、性能測(cè)試 東湖水廠O3系統(tǒng)安裝、調(diào)試工作已全部結(jié)束,并在供貨商的參與下進(jìn)行了性能測(cè)試,主要測(cè)試指標(biāo)是O3發(fā)生器的O3產(chǎn)量和單位能耗。測(cè)試結(jié)果如下:在O3重量濃度比為11%的情況下,單臺(tái)O3發(fā)生器的O3產(chǎn)量≥8kg/h,O3的單位能耗≤9.8Kwh/kgO3,符合供貨合同技術(shù)性能要求。 2、工藝驗(yàn)證 采用預(yù)O3工藝后,為證明預(yù)O3工藝作用和對(duì)水質(zhì)的改善程度以及O3產(chǎn)生的副產(chǎn)物,確立針對(duì)深圳水源的合適預(yù)O3化技術(shù)參數(shù)和預(yù)O3化后的常規(guī)處理工藝參數(shù),盡可能以較低的生產(chǎn)成本,最大限度地保證優(yōu)質(zhì)、高效、安全供水,公司在東湖水廠臭氧系統(tǒng)投入運(yùn)行后,對(duì)預(yù)O3工藝進(jìn)行了驗(yàn)證。工藝驗(yàn)證的主要內(nèi)容如下:(1)臭氧系統(tǒng)的性能測(cè)試。(2)預(yù)臭氧化工藝對(duì)凈水效果的影響。(3)預(yù)臭氧化對(duì)水廠運(yùn)行的影響。(4)預(yù)臭氧化的工藝特性。 工藝驗(yàn)證主要是從不同臭氧投加量對(duì)比和預(yù)臭氧與預(yù)氯化對(duì)比兩個(gè)方面進(jìn)行的。得出的結(jié)論如下: (1)不同臭氧投加量對(duì)比 增加臭氧投加量可改善出廠水水質(zhì),臭氧投加量1.5mgO3/L的出廠水水質(zhì)和工藝運(yùn)行參數(shù)優(yōu)于1.0mgO3/L,具體如下: ①水的感官性狀:前者濁度、嗅閾值去除率為90.9%、88.8%,分別比后者高4%和5%色度去除率均為78%; ?、谙到y(tǒng)去除有機(jī)污染的能力:前者CODMN去除率為42%,比后者高5%; ③系統(tǒng)的除藻效能:前者除藻率為95.2%,比后者高5%; ?、芟到y(tǒng)去除NH4+-N、NO2—N的效能:前者NH4+-N、NO2—N去除率分別為42.0%、83.6%,分別比后者高24%、15%; ?、輧烧叱鰪S水的甲醛含量均低于40μg/L; ?、匏畯S工藝運(yùn)行參數(shù):前者濾池平均運(yùn)行周期達(dá)40.4小時(shí),后者為35.6小時(shí)。適當(dāng)提高臭氧投加量還可減少石灰、礬、氯耗; ?、哚槍?duì)目前東湖水廠原水的適宜臭氧投加量為1.5mgO3/L左右,當(dāng)原水水質(zhì)惡化時(shí)臭氧投加量還需增大。 (2)預(yù)臭氧化與預(yù)氯化對(duì)比 采用1.5mgO3/L、3-4mgCl2/L進(jìn)行預(yù)氧化時(shí),預(yù)臭氧化工藝出廠水嗅閾值、氯化消毒副產(chǎn)物量、致突變性和水廠的工藝運(yùn)行參數(shù)優(yōu)于預(yù)氯化。具體如下: ①預(yù)臭氧化工藝嗅閾值的系統(tǒng)去除率比預(yù)氯化高31%; ?、陬A(yù)臭化工藝出廠水三氯甲烷平均為3.06μg/L,預(yù)氯化工藝出廠水三氯甲烷平均為6.08μg/L; ?、跘mes試驗(yàn),在最大試驗(yàn)劑量2L/P下,采用不同菌株TA98-S9、TA98+S9、TA100-S9、TA100+S9時(shí),預(yù)臭氧工藝出廠水比原水MR值分別上升41.6%、0.5%、-11.6%、3.5%;預(yù)氯化工藝出廠水比原水MR值分別上升69.3%、96.2%、49.6%、40.1%; ④預(yù)臭氧化工藝濾池平均運(yùn)行周期40.4小時(shí),預(yù)氯化工藝濾池平均運(yùn)行周期37.6小時(shí)。預(yù)臭氧化比預(yù)氯化可節(jié)約氯耗20%以上。對(duì)混凝沉淀效果的改善,預(yù)臭氧化優(yōu)于預(yù)氯化。 東湖水廠的臭氧系統(tǒng)投入生產(chǎn)以來(lái),運(yùn)行穩(wěn)定,達(dá)到了提高水質(zhì),改善工藝運(yùn)行條件的目的,為臭氧化工藝在國(guó)內(nèi)的應(yīng)用積累了寶貴的經(jīng)驗(yàn)。
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