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電解池和金屬的電化學(xué)腐蝕與防護(hù)

 彈子腦殼 2011-06-09
電解池和金屬的電化學(xué)腐蝕與防護(hù)

一周強(qiáng)化

一、一周知識概述

1、電解的概念

  使電流通過電解質(zhì)溶液而在陰、陽兩極引起氧化還原反應(yīng)的過程叫做電解。

注意:

 ?、匐娏鞅仨毷侵绷鞫皇墙涣?。

 ?、谌廴趹B(tài)的電解質(zhì)也能被電解。

思考題:在電解反應(yīng)中,化學(xué)能與電能之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系是什么?

答案:電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能。

2、電解池的概念

  借助于電流引起氧化還原反應(yīng)的裝置,也就是把電能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能的裝置叫做電解池或電解槽。

3、構(gòu)成電解池的條件

 ?。?)直流電源。

 ?。?)兩個電極。其中與電源的正極相連的電極叫做陽極,與電源的負(fù)極相連的電極叫做陰極。

 ?。?)電解質(zhì)溶液或熔融態(tài)電解質(zhì)。

4、電解質(zhì)導(dǎo)電的實(shí)質(zhì)

  對電解質(zhì)溶液(或熔融態(tài)電解質(zhì))通電時(shí),電子從電源的負(fù)極沿導(dǎo)線流入電解池的陰極,電解質(zhì)的陽離子移向陰極得電子發(fā)生還原反應(yīng);電解質(zhì)的陰離子移向陽極失去電子(有的是組成陽極的金屬原子失去電子)發(fā)生氧化反應(yīng),電子從電解池的陽極流出,并沿導(dǎo)線流回電源的正極。這樣,電流就依靠電解質(zhì)溶液(或熔融態(tài)電解質(zhì))里陰、陽離子的定向移動而通過溶液(或熔融態(tài)電解質(zhì)),所以電解質(zhì)溶液(或熔融態(tài)電解質(zhì))的導(dǎo)電過程,就是電解質(zhì)溶液(或熔融態(tài)電解質(zhì))的電解過程。

5、電解原理

6、電解原理的應(yīng)用。

7、金屬的腐蝕

8、金屬的防護(hù)方法

二、重難點(diǎn)知識解析

(一)電解原理

1、電解氯化銅

(1)實(shí)驗(yàn)步驟

  第一步:如圖甲所示,把兩根石墨棒插入U(xiǎn)形管里的CuCl2溶液內(nèi),觀察現(xiàn)象。

  第二步:如圖乙所示,把用導(dǎo)線連接在一起的兩根石墨插入U(xiǎn)形管里的CuCl2溶液內(nèi),觀察現(xiàn)象。

  第三步:如圖丙所示,將兩根石墨棒、一只電流表和低壓直流電源串聯(lián)起來,將石墨棒插入U(xiǎn)形管里的CuCl2溶液內(nèi),接通電源。把濕潤的碘化鉀淀粉試紙放在與電源正極相連的電極附近。觀察現(xiàn)象,約5min后切斷電源。

(2)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象

  在第一步和第二步中均無新現(xiàn)象發(fā)生。在第三步實(shí)驗(yàn)中,電流表的指針發(fā)生偏轉(zhuǎn);陰極石墨棒周圍CuCl2溶液綠色變深,陽極石墨棒周圍CuCl2溶液綠色變淺;陰極石墨棒上逐漸覆蓋了一層紅色固本,陽極石墨棒上有氣泡放出,并可聞到刺激性的氣味,同時(shí)看到濕潤的碘化鉀淀粉試紙變?yōu)樗{(lán)色。

(3)實(shí)驗(yàn)結(jié)論

  在通直流電的條件下,溶液里的CuCl2發(fā)生了分解反應(yīng):

  CuCl2Cu+Cl2

  Cu生成于陰極的石墨棒上,Cl2生成于陽極的石墨棒上。

(4)原理分析

  CuCl2是強(qiáng)電解質(zhì)且易溶于水,在水溶液中電離生成Cu2+和Cl。

CuCl2=Cu2++2Cl

  通電前,Cu2+和Cl在水里自由地移動著;通電后,這些自由移動著的離子,在電場作用下,改作定向移動。溶液中帶正電的Cu2+向陰極移動,帶負(fù)電的氯離子向陽極移動。在陰極,銅離子獲得電子而還原成銅原子覆蓋在陰極上;在陽極,氯離子失去電子而被氧化成氯原子,并兩兩結(jié)合成氯分子,從陽極放出。

  陰極:Cu2++2e=Cu

  陽極:2Cl-2e= Cl2

  電解CuCl2溶液的化學(xué)反應(yīng)方程式:CuCl2Cu+Cl2

(5)電解質(zhì)水溶液電解反應(yīng)的綜合分析

  在上面敘述氯化銅電解的過程中,沒有提到溶液里的H和OH,其實(shí)H和OH雖少,但的確是存在的,只是他們沒有參加電極反應(yīng)。也就是說在氯化銅溶液中,除Cu2+和Cl外,還有H和OH,電解時(shí),移向陰極的離子有Cu2+和H,因?yàn)樵谶@樣的實(shí)驗(yàn)條件下Cu2+比H+容易得到電子,所以Cu2+在陰極上得到電子析出金屬銅。移向陽極的離子有OH和Cl,因?yàn)樵谶@樣的實(shí)驗(yàn)條件下,Cl比OH容易失去電子,所以Cl在陽極上失去電子,生成氯氣。

說明:

  ①陽離子得到電子或陰離子失去電子而使離子所帶電荷數(shù)目降低的過程又叫做放電。

 ?、谟檬⒔?、鉑等還原性很弱的材料制做的電極叫做惰性電極,理由是它們在一般的通電條件下不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。用鐵、鋅、銅、銀等還原性較強(qiáng)的材料制做的電極又叫做活性電極,它們做電解池的陽極時(shí),先于其他物質(zhì)發(fā)生氧化反應(yīng)。

 ?、墼谝话愕碾娊鈼l件下,水溶液中含有多種陽離子時(shí),它們在陰極上放電的先后順序是:Ag>Hg2+>Fe3+>Cu2+>(H)>Fe2+>Zn2+;水溶液中含有多種陰離子時(shí),它們的惰性陽極上放電的先后順序是:S2->I>Br>Cl>(F、NO3、SO42-等)

(6)以惰性電極電解電解質(zhì)水溶液,分析電解反應(yīng)的一般方法步驟為:

 ?、俜治鲭娊赓|(zhì)水溶液的組成,找全離子并分為陰、陽兩組;

  ②分別對陰、陽離子排出放電順序,寫出兩極上的電極反應(yīng)式;

  ③合并兩個電極反應(yīng)式得出電解反應(yīng)的總化學(xué)方程式或離子方程式。

(二)電解原理的應(yīng)用

1、銅的電解精煉

(1)電解法精煉銅的裝置

(2)電解法精煉銅的化學(xué)原理

  陽極(粗銅):Cu-2e=Cu2+

  陰極(純銅):Cu2++2e=Cu

說明:

 ?、僖糟~為材料做的電極屬于活性電極。在一般的電解條件下,活性陽極先于電解質(zhì)溶液中的成分發(fā)生氧化反應(yīng)。

  ②粗銅中往往含有鋅、鐵、鎳、銀、金等多種雜質(zhì),當(dāng)含雜質(zhì)的銅在陽極不斷溶解時(shí),位于金屬活動性順序銅以前的金屬雜質(zhì)如Zn、Fe、Ni等,也會同時(shí)失去電子,如:

  Zn-2e=Zn2+

  Ni-2e=Ni2+

  但是它們的陽離子比銅離子難以還原,所以它們并不在陰極獲得電子析出,而只是留在電解液里。而位于金屬活動性順序銅之后的銀、金等雜質(zhì),因?yàn)榻o出電子的能量比銅弱,難以在陽極失去電子變成陽離子溶解下來,當(dāng)陽極上的銅失去電子變成離子溶解之后,它們以金屬單質(zhì)的形式沉積在電解槽底,形成陽極泥(陽極泥可作為提煉金、銀等貴重金屬的原料)

 ?、塾秒娊饩珶挿ㄋ玫降你~叫做電解銅,它的純度可達(dá)到99.95%~99.98%。

2、電鍍

(1)電鍍的涵義

  電鍍是應(yīng)用電解原理在某些金屬表面鍍上一薄層其他金屬或合金的過程。

(2)電鍍的目的

  電鍍的目的主要是使金屬增強(qiáng)抗腐蝕能力、增加美觀和表面硬度。

(3)電鍍的原理

  電鍍的原理與電解精煉銅的原理是一致的。電鍍時(shí),一般都是用含有鍍層金屬離子的電解質(zhì)配成電鍍液;把待鍍金屬制品浸入電鍍液中與直流電源的負(fù)極相連,作為陰極;用鍍層金屬作為陽極,與直流電源正極相連。通入低壓直流電,陽極金屬溶解在溶液中成為陽離子,移向陰極,這些離子在陰極獲得電子被還原成金屬,覆蓋在需要電鍍的金屬制品上。

3、鋁的冶煉

4、氯堿工業(yè)

(1)電解飽和食鹽水反應(yīng)原理

 ?、賹?shí)驗(yàn)步驟

  按圖裝置,在U形管里倒入飽和食鹽水,插入一根石墨棒作陽極,一根鐵棒作陰極。同時(shí)在兩邊管中各滴入幾滴酚酞試液,并用濕潤的碘化鉀淀粉試紙檢驗(yàn)陽極放出的氣體。接通直流電源后,注意管內(nèi)發(fā)生的現(xiàn)象。

 ?、趯?shí)驗(yàn)現(xiàn)象

  陽極上有氣泡逸出,氣體呈黃綠色,有刺激性氣味,使?jié)駶櫟牡饣浀矸墼嚰堊優(yōu)樗{(lán)色,陽極區(qū)溶液由無色變?yōu)辄S綠色。陰極上有氣泡逸出,氣體無色、無味。陰極區(qū)溶液由無色變?yōu)闇\紅色,紅色逐漸加深、區(qū)域逐漸擴(kuò)大。

 ?、蹖?shí)驗(yàn)結(jié)論

  用惰性材料作陽極,電解食鹽的飽和溶液,生成Cl2、H2和NaOH。

  陽極:2Cl-2e=Cl2↑(放電順序:Cl>OH

  陰極:2H+2e=H2↑(放電順序:H>Na

  在上述反應(yīng)中,由于H在陰極上得到電子而生成H2,破壞了附近的水的電離平衡,促進(jìn)了水繼續(xù)電離,結(jié)果陰極區(qū)溶液里OH的濃度增大而呈現(xiàn)堿性。

(2)離子交換膜法制燒堿

  ①離子交換膜電解槽的組成

  由陽極(金屬鈦網(wǎng))、陰極(碳鋼網(wǎng))、離子交換膜、電解槽框和導(dǎo)電銅棒等組成,每臺電解槽由若干個單元槽串聯(lián)或并聯(lián)組成。下圖表示一個單元槽的示意圖。

 ?、陉栯x子交換膜的作用

  將電解槽隔成陰極室和陽極室,它只允許陽離子(Na)通過,而阻止陰離子(Cl、OH)和氣體通過。這樣既能防止陰極產(chǎn)生的H2和陽極產(chǎn)生的Cl2相混合而引起爆炸,又能避免Cl2和NaOH作用生成NaClO而影響燒堿的質(zhì)量。

(3)離子交換膜法電解制燒堿的主要生產(chǎn)流程

離子交換膜法電解制堿的主要生產(chǎn)流程

(4)食鹽的精制

 ?、俅蛀}的成分:粗鹽中的主要成分是NaCl,此外還含有泥沙、Ca2+、Mg2+、Fe3+、SO42-雜質(zhì)。這樣的粗鹽不符合電解要求,因此必須經(jīng)過精制。

  ②雜質(zhì)的危害:Ca2+、Mg2+、Fe3+等金屬離子在堿性環(huán)境中會生成沉淀,損壞離子交換膜;此外,雜質(zhì)的存在會使得到的產(chǎn)品不純。

 ?、鄢s質(zhì)的過程:

注意:

  ①除雜質(zhì)時(shí)所加試劑的順序要求是:a、Na2CO3必須在BaCl2之后;b、加入鹽酸在過濾之后。

 ?、谠噭┘尤腠樞蛴卸喾N選擇,如:a、BaCl2、NaOH、Na2CO3、過濾、HCl;b、BaCl2、Na2CO3、NaOH、過濾、HCl;c、NaOH、BaCl2、Na2CO3、過濾、HCl。

(5)、以氯堿工業(yè)為基礎(chǔ)的化工生產(chǎn)及產(chǎn)品的主要用途

(三)金屬的腐蝕

  金屬的腐蝕是指金屬或合金跟周圍接觸到的化學(xué)物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而腐蝕損耗的過程。

1、實(shí)質(zhì)

  金屬原子(M)失去電子而被氧化的過程,即 M - ne= Mn。

2、類型

  有電化腐蝕和化學(xué)腐蝕兩種。

(1) 電化腐蝕:不純的金屬 ( 或合金 ) 接觸到電解質(zhì)溶液發(fā)生原電池反應(yīng),相對較活潑的金屬原子失去電子而被氧化所引起的腐蝕。

(2) 化學(xué)腐蝕:金屬跟接觸到的物質(zhì) ( 一般為非電解質(zhì) ) 直接發(fā)生氧化還原反應(yīng)而引起的一種腐蝕。

 

化學(xué)腐蝕

電化腐蝕

條件

金屬與電解質(zhì)等直接接觸

不純金屬或合金與電解質(zhì)溶液接觸

現(xiàn)象

無電流產(chǎn)生

有微弱電流發(fā)生

本質(zhì)

金屬被氧化的過程

較活潑金屬被氧化的過程

相互 關(guān)系

化學(xué)腐蝕與電化腐蝕往往同時(shí)發(fā)生 , 但電化腐蝕更普遍,危害嚴(yán)重

3 、電化腐蝕的類型

  通常有析氫腐蝕和吸氧腐蝕兩種情況。這兩種腐蝕的差異主要體現(xiàn)在正極反應(yīng)上。

  鋼鐵的析氫腐蝕與吸氧腐蝕的比較見下表

 

析氫腐蝕

吸氧腐蝕

條件

水膜酸性較強(qiáng)

水膜酸性很弱或呈中性

正極反應(yīng)

2H+ 2e= H2

O2+ 2H2O+ 4e= 4OH

負(fù)極反應(yīng)

Fe - 2e= Fe2+

  金屬的電化學(xué)腐蝕中最主要的是鋼鐵的腐蝕。鋼鐵發(fā)生電化學(xué)腐蝕的主要化學(xué)反應(yīng)原理是:

  如圖,在潮濕的空氣里,鋼鐵表面吸附了一層薄薄的水膜,這層水膜里含有少量 H和 OH,還溶解了O2等氣體,結(jié)果在鋼鐵表面形成了一層電解質(zhì)溶液,它跟鋼鐵里的鐵和少量的碳恰好 形成無數(shù)微小的原電池 。在這些原電池里,鐵是負(fù)極,碳是正極。鐵失去電子而被氧化。

  負(fù)極: 2Fe-4e= 2Fe2+

  正極: 2H2O + O2 + 4e= 4OH

  電化學(xué)腐蝕是造成鋼鐵腐蝕的 主要原因 。

  說明 :①影響金屬腐蝕的因素包括金屬的本性和介質(zhì)兩個方面。就金屬本性來說,金屬越活潑,就越容易失去電子而被腐蝕。

  介質(zhì)對金屬腐蝕的影響也很大,如果金屬在潮濕的空氣中,接觸腐蝕性氣體或電解質(zhì)溶液,都容易被腐蝕。

 ?、谟捎阡撹F制品通常所處的外部環(huán)境干燥度較低,氧氣的存在又非常廣泛,在相同條件下,原電池反應(yīng)比一般的氧化還原反應(yīng)速率高,因此,在鋼鐵的腐蝕類型中主要是電化學(xué)腐蝕,其次是化學(xué)腐蝕。但是,鋼鐵的腐蝕類型并不單一,一般是電化學(xué)腐蝕與化學(xué)腐蝕并存,只是有主次之分而已。

 ?、蹮o論哪種類型的金屬腐蝕,其本質(zhì)都是金屬被氧化。

4、金屬的防護(hù)方法

(1)改變金屬的內(nèi)部結(jié)構(gòu)

  如在鐵中添加一些其它元素形成不銹鋼,如鎳鉻不銹鋼。

(2)覆蓋保護(hù)層

(3)使用電化學(xué)保護(hù)法

① 外加電流的保護(hù)法

  將被保護(hù)的金屬與外加直流電源負(fù)極相連,能導(dǎo)電的惰性材料(如石墨)與電源正極相連,通電后,被保護(hù)的金屬上積累電子而防止其被氧化而腐蝕。

② 外接活潑電極的保護(hù)法

  在被保護(hù)的金屬上連接一種更活潑的金屬,當(dāng)發(fā)生電化腐蝕時(shí),首先銹蝕的是負(fù)極(活潑金屬一極),這樣就保護(hù)了另一極的金屬不腐蝕。

  此外,還有其它保護(hù)方法,這里不再介紹。

四、典型例題

例1、(2007年上海卷 )某學(xué)生設(shè)計(jì)了一個“黑筆寫紅字”的趣味實(shí)驗(yàn)。濾紙先用氯化鈉、無色酚酞的混合液浸濕,然后平鋪在一塊鉑片上,接通電源后,用鉛筆在濾紙上寫字,會出現(xiàn)紅色字跡。據(jù)此,下列敘述正確的是( )

A.鉛筆端作陽極,發(fā)生還原反應(yīng)

B.鉑片端作陰極,發(fā)生氧化反應(yīng)

C.鉛筆端有少量的氯氣產(chǎn)生

D.a(chǎn)點(diǎn)是負(fù)極,b點(diǎn)是正極

解析:

  本題考查的是電解飽和食鹽水實(shí)驗(yàn),電解實(shí)驗(yàn)中陽極發(fā)生氧化反應(yīng),生成氯氣,陰極發(fā)生還原反應(yīng)生成氫氣,由電極反應(yīng)式可知,在陰極生成氫氧化鈉,出現(xiàn)紅色字跡,所以鉛筆做陰極,a為電源負(fù)極。

答案:D

例2、(2007年全國卷Ⅰ)以惰性電極電解 CuSO4 溶液。若陽極上產(chǎn)生氣體的物質(zhì)的量為 0.0100mol,則陰極上析出 Cu的質(zhì)量為 (?。?/p>

A.0.64g          B.1.28g

C.2.56g          D.5.12g

解析:

  本題主要考查了關(guān)于電解的定量計(jì)算。以惰性電極電解CuSO4溶液時(shí),陽極OH放電,4OH-4e=2H2O+O2↑,當(dāng)陽極上產(chǎn)生氣體的物質(zhì)的量為0.0100 mol,應(yīng)有0.0400mol電子轉(zhuǎn)移,陰極上Cu2++2e=Cu析出Cu的質(zhì)量為0.0200mol×64g/mol=1.28g

答案:B

  點(diǎn)評:守恒思想是化學(xué)學(xué)科的主干思想,以CuSO4溶液電解為情景進(jìn)行考查,是一個比較簡單的切入途徑。

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