銻礦我們將有工業(yè)利用價值的適合現(xiàn)今選冶條件稱之為銻礦。含銻在20%以上的銻礦物僅有10種,其中,輝銻礦是銻的選冶最主要的礦物原料。這里專門講述銻礦特點、種類、類型以及中國銻礦的地位和現(xiàn)狀等情況。 簡介 銻是一種銀灰色的金屬,在常溫下是一種耐酸物質(zhì),其比重6.68、熔點630.5℃、沸點1590℃,性脆,無延展性,是電和熱的不良導體,在常溫下不易氧化,有抗腐蝕性能。銻在合金中的主要作用是增加硬度,常被稱為金屬或合金的硬化劑。銻及銻化合物首先使用于耐磨合金、印刷鉛字合金及軍火工業(yè)。隨著科學技術的發(fā)展,現(xiàn)在已被廣泛用于生產(chǎn)各種阻燃劑、搪瓷、玻璃、橡膠、涂料、顏料、陶瓷、塑料、半導體元件、煙花、醫(yī)藥及化工等部門產(chǎn)品。
冶煉銻金屬礦物原料主要有輝銻礦、方銻礦、銻華等10種銻礦物。中國銻礦資源豐富,儲量、產(chǎn)量(銻精礦、銻金屬)、出口量等,在世界上均占有重要地位。
銻礦原料特點銻在地殼中平均含量為0.5×10-6或0.2×10-6(泰勒,1964)或0.62×10-6(黎彤,1976)。在巖漿巖中銻的平均含量低于克拉克值,只是在酸性巖中接近克拉克值;在沉積巖中銻明顯地聚集于泥質(zhì)巖石中,富集于鋁土礦(1.9×10-6~2.3×10-6)、磷灰?guī)r(1.2×10-6)、黑色頁巖(300×10-6)、煤(30×10-6)及煤灰(200×10-6)。 銻屬親銅元素,但也有一定的親氧性,具有兩性元素特性。其離子主要為Sb3+,也有Sb5+。在自然界里,銻主要形成硫化物(如Sb2S3),少數(shù)形成氧化物和含硫鹽類(如Sb2O3、[SbS3]3-等)。銻與鉍有相近的地球化學特征,在輝銻礦中Sb2S3與Bi2S3能進行廣泛地混合。輝銻礦與辰砂經(jīng)常密切共伴生,形成銻汞礦床。銻在表生作用中易與氧結(jié)合,輝銻礦氧化后形成溶解度極低的銻華、銻鍺石和黃銻華等,所以銻在表生作用下不發(fā)生顯著的遷移。 銻在自然界中約有120多種銻礦物和含銻礦物,主要以4種形式存在,即①自然化合物與金屬互化物,如自然銻、砷銻礦;②硫化物及硫鹽類,如輝銻礦、硫銅銻礦、硫銻鐵礦、輝銻鐵礦、黝銅礦、車輪礦、硫銻鉛礦、脆硫銻鉛礦、斜硫銻鉛礦、硫銻銀礦、輝銻銀礦、輝銻鉛銀礦、硫汞銻礦、硫氧銻礦等;③鹵化物或含鹵化物,如氯氧銻鉛礦等;④氧化物,如銻華、黃銻華、銻赭石、銻鈣石、水銻鈣石、方銻礦等。
目前,在地殼上雖然已發(fā)現(xiàn)含銻礦物達120多種,但具有工業(yè)利用價值的適合現(xiàn)今選冶條件,含銻在20%以上的銻礦物僅有10種,即輝銻礦(含Sb 71.4%)、方銻礦(含Sb 83.3%)、銻華(含Sb 83.3%)、銻赭石(含Sb 74%~79%)、黃銻華(含Sb 74.5%)、硫氧銻礦(含Sb 75.2%)、自然銻(含Sb 100%)、硫汞銻礦(含Sb 51.6%)、脆硫銻鉛礦(含Sb 35.5%)、黝銅礦(含Sb 25%)。其中,輝銻礦是銻的選冶最主要的礦物原料。
銻礦類型劃分在地質(zhì)勘探過程中應將礦石劃分為自然類型和工業(yè)類型。銻礦石的自然類型,可分為氧化礦石、混合礦石、原生礦石3種,其標準按銻氧化率(%)劃分:氧化礦石>50%,混合礦石30%~50%,原生礦石<30%。銻礦石的工業(yè)類型,根據(jù)我國銻礦床物質(zhì)成分特點,有的以銻為主的單一礦床,更多的是多組分共伴生礦床,有的銻與金、汞、鎢等共伴生。故銻礦石工業(yè)類型有:單一銻、銻金、銻汞、銻金鎢、銻鎢等類型。銻礦一般工業(yè)要求:邊界品位,含Sb 0.7%;工業(yè)品位,含Sb 1.5%;可采厚度≥1m;夾石剔除厚度≥2m。這個工業(yè)要求指標,僅供詳查和勘探初期階段參考。凡提供礦山建設依據(jù)的地質(zhì)勘探報告,勘探的礦床所采用具體工業(yè)指標,應由地質(zhì)勘探單位提出初步意見,并附必要的地質(zhì)資料,由工業(yè)部門委托礦山設計部門進行經(jīng)濟核算和比較研究,由省以上工業(yè)主管部門確定。 當銻礦床中的伴生組分達到下列含量時,應注意綜合評價。 銻礦床中伴生組分品位:Au 0.1g/t、WO3 0.05%、Hg 0.005%、Pb 0.2%、Zn 0.4%、As 0.2%、S 2%、Cu 0.1%、Sn 0.08%、Ag 2g/t、Bi 0.02%、Se 0.001%、Co 0.1%、Ni 0.1%、CaF2 5%、BaSO4 5%。礦業(yè)簡史銻礦的發(fā)現(xiàn),約于公元前18世紀在匈牙利曾發(fā)現(xiàn)的小銻塊,但在很長時間,人們并未真正地認識這種金屬。1556年德國冶金學者阿格里科拉(G.Agricola)在其著作中敘述了用礦石熔析生產(chǎn)硫化銻的方法,但將硫化銻誤認為銻。1604年德國人瓦倫廷(B.Valentine)記述了銻與硫化銻的提取方法。18世紀已用焙燒還原法煉銻,1896年制出電解銻。1930年以后,銻礦鼓風爐熔煉法成為生產(chǎn)金屬銻的重要方法。60~70年代發(fā)展了多種揮發(fā)熔煉和揮發(fā)焙燒方法。中國銻礦現(xiàn)狀是世界上發(fā)現(xiàn)、利用銻礦較早的國家之一。據(jù)《漢書食貨志》記載:“王莽居攝,變漢制,鑄作錢幣均用銅,淆以連錫”?!?a target=_blank>史記》記載:“長沙出連錫”。秦墓出土文物的秦代箭,經(jīng)光譜分析含銻,由此可知中國對銻的利用很早,當時不叫銻,而稱“連錫”。明朝末年(1541年)發(fā)現(xiàn)了世界最大的銻礦產(chǎn)地——湖南錫礦山,但當時把銻誤認為錫,故錫礦山以此得名,至清·光緒16年(1890)經(jīng)化驗始知是銻。光緒23年(1897),創(chuàng)辦“積善”廠,為錫礦山最早的銻煉廠,使我國的“連錫”轉(zhuǎn)入銻生產(chǎn)的時代。1908年湖南華昌公司從法國引進揮發(fā)焙燒法,開始用此法煉銻。隨著機械制造業(yè)的興起,銻的用途和需求量擴大,繼開發(fā)錫礦山之后又先后開發(fā)了湖南桃江板溪、新邵龍山、桃源沃溪等地銻礦,使湖南銻業(yè)居全國之首。接著,黔、滇、桂等省區(qū)也相繼開采一些銻礦。從1908年以后數(shù)十年間,中國產(chǎn)銻量常占世界總產(chǎn)量50%以上,僅就錫礦山自1912~1935年間的銻品產(chǎn)量占世界產(chǎn)量的36.6%,占全國的60.9%。1942年中國著名的有色金屬冶金學家,世界最早的銻冶金專家之一王寵佑與美國人霍德森(Hodson)共同取得飄浮熔煉——氣態(tài)還原熔煉的專利權。 新中國成立之后,對銻礦進行了大規(guī)模的地質(zhì)勘探和開發(fā),并發(fā)展了硫化銻精礦鼓風爐揮發(fā)熔煉。我國銻礦儲量和產(chǎn)量均居世界首位,并大量出口,生產(chǎn)高純度金屬銻(含銻99.999%)及優(yōu)質(zhì)特級銻白,代表著世界銻業(yè)先進生產(chǎn)水平。中國銻礦分布我國銻礦的分布: 我國的銻產(chǎn)地111處。主要是貴州萬山、務川、丹寨、銅仁;湖南省新晃等汞礦,湖南省錫礦山、板溪;廣西壯族自治區(qū)大廠;甘肅省崖灣等銻礦、陜西省旬陽汞銻礦。湖南省盛產(chǎn)銻礦,儲藏量占世界第一位。 我國銻礦分布圖: |
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